4,4'-bis[P-(chlorogold(I))diphenylphosphino]biphenyl | 528522-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4'-bis[P-(chlorogold(I))diphenylphosphino]biphenyl
• 英文别名: [(Au(I)Cl)2(4,4'-bis(diphenylphosphino)biphenyl)]；[4-(4-diphenylphosphanylphenyl)phenyl]-diphenylphosphane;gold(1+);dichloride
• CAS: 528522-58-9
• 化学式: C₃₆H₂₈Au₂Cl₂P₂
• 分子量: 987.405
• InChiKey: QFZGFEPGEAJKST-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.87
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-bis[P-(chlorogold(I))diphenylphosphino]biphenyl 以 甲苯 为溶剂， 生成 4,4'-bis[P-(2,6-bis((dimethylamino)methyl)phenylgold(I))diphenylphosphino]biphenyl toluene solvate
  参考文献：
  名称：

  A new, easily recyclable arylating agent based on a diphosphino-digold(i) complex

  摘要：

  本文介绍了两种有机金（I）配合物 [(Au(NCN))2(dppbp)] (6) 和 [(Au(Phebox))2(dppbp)] (9) 的合成及其在随后的反金属化反应中的应用。报告还介绍了一种三核有机金（I）配合物[(AuCl)3(tdpppb)] (4)，它在二氯甲烷中的溶解度之高令人惊讶。研究发现，6 和 9 可以分别将阴离子 NCN-（[C6H3(CH2NMe2)2-2,6]-）或 Phebox-（[2,6-双（恶唑啉基）苯基]-）分子干净地转移到 TiIV 和 PdII 中心。在这一跨金属化反应中形成的副产物[(AuCl)2(dppbp)]（3，dppbp 为 [4-Ph2PC6H4]2 (1)）几乎定量地从反应混合物（甲苯）中析出，因此只需简单过滤即可分离。相比之下，在[Au(NCN)(PPh3)]与金属盐的反金属反应中形成的副产物[AuCl(PPh3)]在非极性溶剂中的溶解度较高，因此更难从生成的有机金属复合物中分离出来。Digold 复合物 6 已通过核磁共振光谱和晶体学分析进行了表征。这些分析表明，两个金单元基本上是独立的。以金（I）为基础形成的二金属透金属剂对其透金属特性没有影响。

  DOI：

  10.1039/b701271c
• 作为产物：
  描述：

  (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 、 1,4-双(二苯基膦)联苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到4,4'-bis[P-(chlorogold(I))diphenylphosphino]biphenyl
  参考文献：
  名称：

  A new, easily recyclable arylating agent based on a diphosphino-digold(i) complex

  摘要：

  本文介绍了两种有机金（I）配合物 [(Au(NCN))2(dppbp)] (6) 和 [(Au(Phebox))2(dppbp)] (9) 的合成及其在随后的反金属化反应中的应用。报告还介绍了一种三核有机金（I）配合物[(AuCl)3(tdpppb)] (4)，它在二氯甲烷中的溶解度之高令人惊讶。研究发现，6 和 9 可以分别将阴离子 NCN-（[C6H3(CH2NMe2)2-2,6]-）或 Phebox-（[2,6-双（恶唑啉基）苯基]-）分子干净地转移到 TiIV 和 PdII 中心。在这一跨金属化反应中形成的副产物[(AuCl)2(dppbp)]（3，dppbp 为 [4-Ph2PC6H4]2 (1)）几乎定量地从反应混合物（甲苯）中析出，因此只需简单过滤即可分离。相比之下，在[Au(NCN)(PPh3)]与金属盐的反金属反应中形成的副产物[AuCl(PPh3)]在非极性溶剂中的溶解度较高，因此更难从生成的有机金属复合物中分离出来。Digold 复合物 6 已通过核磁共振光谱和晶体学分析进行了表征。这些分析表明，两个金单元基本上是独立的。以金（I）为基础形成的二金属透金属剂对其透金属特性没有影响。

  DOI：

  10.1039/b701271c

文献信息

• Mono N,C,N-pincer complexes of titanium, vanadium and niobium. Synthesis, structure and catalytic activity in olefin polymerisation
  作者：Alexey V. Chuchuryukin、Rubin Huang、Ernst E. van Faassen、Gerard P. M. van Klink、Martin Lutz、John C. Chadwick、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1039/c1dt10482a

  日期：——

  Transmetallation of 4,4′-bis(2,6-bis[(dimethylamino)methyl]phenylgold)diphenyl-phosphino}biphenyl (3) with MCl4 (M = Ti, NbCl, V) in benzene gave the corresponding transition metal pincer complexes (4) and insoluble 4,4′-bis[P-(chloro gold(I))diphenylphosphino]biphenyl (2), which can be quantitatively recovered and recycled. Interestingly, 3 did not react with TiCl3. However, reaction of 2,6-bis[

  4,4'-双（2,6-双[（二甲基氨基）甲基]苯基金）二苯基膦基}联苯（3）与MCl 4（M = Ti，NbCl，V）的金属转移苯得到相应的过渡金属钳配合物（4）和不溶的4,4'-双[ P-（氯金（I））二苯基膦基]联苯（2），可以定量回收和再循环。有趣的是，3没有与TiCl 3反应。但是，反应2,6-双[（二甲氨基）甲基]苯基锂（1）用TiCl 4 3导致形成新diaryltitanium（的IV）化合物5（16％产率），其包括一个Ñ，Ç，N-二聚体结合NCN-钳配体和被第二NCN-钳配体重排从1,2,6-异构体变成1,2,4一个。后者的NCN配体为双阴离子，并且是双齿键；的CH中的一个2 NME 2取代基（对位到C'本位）是非配位，而第二个CH 2 NME 2基团，CH活化我基团之一的后，是η 2 - Ç，Ñ π-键结合到钛中心反至C本位所述的聚体-NCN配体。固定在MgCl 2基上后，得到了新的NCN-钳金属配合物2
• NCN-Pincer Metal Complexes (Ti, Cr, V, Zr, Hf, and Nb) of the Phebox Ligand (<i>S,S</i>)<i>-</i>2,6-Bis(4′-isopropyl-2′-oxazolinyl)phenyl
  作者：Alexey V. Chuchuryukin、Rubin Huang、Martin Lutz、John C. Chadwick、Anthony L. Spek、Gerard van Koten

  DOI：10.1021/om200170b

  日期：2011.5.23

  Reaction of (S,S)-2,6-bis(4′-isopropyl-2′-oxazolinyl)phenyllithium (i-Pr-Phebox-Li) (2a) with 4,4′-bis[P-(chlorogold(I))diphenylphosphino]biphenyl [(dppbp)(AuCl)2] (5) afforded the new, bimetallic gold complex 4,4′-bis[P-(η1-C-i-Pr-Phebox-gold)diphenylphosphino]biphenyl [(P-Au(η1-C-i-Pr-Phebox))2(dppbp)] (6). Transmetalation of 6 with 2 equiv of Cl3MX (MX = TiOi-Pr, VCl, CrPy, ZrCl, HfCl, NbO) afforded

  （S，S）-2,6-双（4'-异丙基-2'-恶唑啉基）苯基锂（i -Pr-Phebox-Li）（2a）与4,4'-双[ P-（氯金（ I））二苯基膦基]联苯[（dppbp）（AUCL）2 ]（5），得到新的，双金属金络合物4,4'-双[ P - （η 1 - ç -i-PR-Phebox -金）二苯基膦基]联苯[（P-的Au（η 1 - c ^ -我-Pr-Phebox））2（dppbp）]（6）。的转移金属化6与2当量的Cl 3 MX（MX =的TiO我-Pr，VCL，CrPy，使用ZrCl，的HfCl，NBO），得到相应的化合物monopincer [的MC1 2 X（我-Pr-Phebox）]（M =的Ti，V，Cr）的（7）和[的MC1 2 X（我- [Pr-Phebox）] 2（M = Zr，Hf，Nb）（8）和高产率的金原料5可以定量回收再利用。digold化合物6的固态结构，