6-methoxy-trans-1,2,3,4,4a,10a-hexahydro-10(9H)-phenanthrenone | 118315-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6-methoxy-trans-1,2,3,4,4a,10a-hexahydro-10(9H)-phenanthrenone
• 英文别名: (4bR,8aR)-3-methoxy-5,6,7,8,8a,10-hexahydro-4bH-phenanthren-9-one
• CAS: 118315-47-2
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: LHVZYKRZVKBVRS-CHWSQXEVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-methoxy-trans-1,2,3,4,4a,10a-hexahydrophenanthrene 9,10-oxide 在 sodium perchlorate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.05h， 以4.0 g的产率得到6-methoxy-trans-1,2,3,4,4a,10a-hexahydro-10(9H)-phenanthrenone
  参考文献：
  名称：

  构象对苯甲酸β-羟基羰基化溶剂进攻的立体化学的影响：环氧水解反应的机理

  摘要：

  两种非对映异构的6-甲氧基-反式-1,2,3,4,4a，10a-六氢菲9,10-氧化物（5b和7b）的酸催化反应和与pH无关的反应的速率和产物以及在二恶烷/水溶液中测定了它们的顺式和反式氯醇。酸催化5b和7b水解的机理涉及限速形成苄基碳正离子（6b和8b），其寿命足以被叠氮化物离子捕获。每个碳阳离子都被6-甲氧基稳定，并被相邻的反式稠合环己烷环保持单一构象。水对每个碳正离子的侵蚀的立体化学与前体是环氧化物，顺式氯醇还是反式氯醇无关，每种化合物的主要二醇水解产物是溶剂分子对碳正离子的轴向侵蚀产生的中间的。由5b与HCl反应形成的反式氯醇的水解表现出常见的离子速率降低。来自5b的pH无关反应的主要产物是反式二醇，来自7b的pH无关反应的主要产物是异构酮。7b的不依赖pH值的反应速率比5b快10倍以上> 10 4倍。

  DOI：

  10.1021/jo061003i

文献信息

• Substituent effect on the diasterloselectivity of the acid hydrolysis and trichloroacetolysis of 9,10-oxides derived from -1, 2, 3, 4, 4a,
  作者：Marco Chini、Paolo Crotti、Maria Ferretti、Franco Macchia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90343-6

  日期：1988.1

  the 7-bromo derivatives (5a and 6a) were synthesised and their acid hydrolysis (l :.l dioxane/water) and trichloroacetolysis in benzene were studied and compared with those of the unsubstituted compounds (5b and 6b). Contrary to expectations based on the results obtained with the epoxides of type 2 and 3, the introduction of the substituent on the aromatic moiety, in particular the strong electron-donating

  2-芳基环氧乙烷的酸性开环反应的机理是芳烃氧化物的简单模型，目前仍在讨论中。已经提出了两种不同的机理来合理化两种类型的构象受限的2-芳基环氧乙烷（2和3、5和6）的酸水解的产物分布：似乎难以调和这两种基本原理。为了深入了解5和6型苯并环氧化物的反应，合成了6-甲氧基（5c和6c）和7-溴衍生物（5a和6a）及其酸水解（1：.l二恶烷） /水）和三氯乙醛在苯中的分解进行了研究，并与未取代的化合物（5b和6b）进行了比较。与根据2型和3型环氧化物获得的结果所期望的结果相反，在未取代的环氧化物6b的酸水解中观察到非对映选择性。相反，在环氧化物5的情况下，随着芳族部分稳定苄基碳阳离子中心的能力，增加的百分比显着增加。至于三氯乙酰水解反应，在环氧化物5和6中都观察到大量的加合物。环氧化物5和6的立体选择性都随着芳基稳定苄基碳阳离子中心的能力而增加。发现非对映选择性与σ +之间存在Hammett型线性
• CHINI, MARCO;CROTTI, PAOLO;FERRETTI, MARIA;MACCHIA, FRANCO, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 7, 2001-2014
  作者：CHINI, MARCO、CROTTI, PAOLO、FERRETTI, MARIA、MACCHIA, FRANCO

  DOI：——

  日期：——