methyl N-(t-butyloxocarbonyl)dehydrovalinate | 55478-14-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl N-(t-butyloxocarbonyl)dehydrovalinate
• 英文别名: methyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methylbut-2-enoate；Methyl 2-(Boc-amino)-3-methyl-2-butenoate；methyl 3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]but-2-enoate
• CAS: 55478-14-3
• 化学式: C₁₁H₁₉NO₄
• 分子量: 229.276
• InChiKey: VANRTNRYGXJZRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  304.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  64.63
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl N-(t-butyloxocarbonyl)dehydrovalinate 在 lithium hydroxide 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 (2S)-1-[3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]but-2-enoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  抑制人类嗜中性粒细胞弹性蛋白酶。4.设计，合成，X射线晶体学分析以及一系列P2修饰的，口服活性的肽基五氟乙基酮的结构-活性关系。

  摘要：

  报道了一系列人嗜中性粒细胞弹性蛋白酶（HNE）的P2修饰的口服活性肽抑制剂。这些五氟乙基酮类抑制剂是以五氟乙基酮1为模型设计的。根据从体外（测量的Ki）数据和建模研究提供的信息开发的结构-活性关系（SAR），在1的P3，P2和激活基团（AG）部分进行了合理的结构修饰，将抑制剂1插入了肽1中。 HNE的活动站点。X射线晶体学分析证实了1与猪胰弹性蛋白酶（PPE）之间的复合物以及随后的1与HNE之间的复合物，从而证实了基于模型的设计。

  DOI：

  10.1021/jm970812e
• 作为产物：
  描述：

  生成 methyl N-(t-butyloxocarbonyl)dehydrovalinate
  参考文献：
  名称：

  由含有3-烷硫基氨基酸残基的肽合成二氢肽

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)71824-7

文献信息

• A convenient synthesis of peptidyl perfluoroalkyl ketones
  作者：Robert J. Cregge、Timothy T. Curran、William A. Metz

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00154-1

  日期：1998.2

  converted directly to the corresponding pentafluoroethyl ketones 6, 9a and 9b. The method was also applied to the synthesis of heptafluoropropyl- and nonafluorobutyl peptidyl ketones 11a and 11b from their corresponding esters, albeit in lower yield. These amino ketones are useful as intermediates in the preparation of peptidyl perfluoroalkyl ketones which have been shown to be potent inhibitors of human

  描述了一种通过相应肽酯的直接亲核全氟烷基化制备α-氨基全氟烷基酮的简便方法。该方法用于由相应的N -Boc保护的脱氢缬氨酸甲酯3制备脱氢缬氨酸五氟乙基酮2。类似α氨基酯，Ñ -Boc缬氨酸甲酯4，将Boc-缬氨酰脯氨酰基dehydrovaline甲酯8A和Boc-缬氨酰脯氨酰-缬氨酸甲酯8b中也直接转化为相应的酮五氟乙基6，图9a和9b中。该方法还适用于由它们相应的酯合成七氟丙基和九氟丁基肽基酮11a和11b，尽管产率较低。这些氨基酮可用作制备肽基全氟烷基酮的中间体，已证明是人嗜中性粒细胞弹性蛋白酶的有效抑制剂。
• Synthesis of the fungus metabolite cladosin C
  作者：David Linder、Rainer Schobert

  DOI：10.1039/c7ob01795b

  日期：——

  Cladosin C is one of the few known enaminotetramic acids, isolated from extracts of the deep sea fungus Cladosporium sphaerospermum. It was synthesised in ten steps and 14% overall yield by a late-stage amination of the corresponding 3-acyltetramic acid. This was obtained by a Dieckmann condensation of an N-β-ketoacylaminoester derived from dehydrovalinate and the thioester-terminated side chain containing

  Cladosin C是从深海真菌球孢Cladosporium sphaerospermum提取物中分离出来的少数几种已知的烯氨基四酸之一。它是通过十个步骤合成的，总产率为14％，是通过后期胺化相应的3-酰基四甲酸而合成的。这是通过使衍生自脱氢缬氨酸盐的N -β-酮酰基氨基酯与含有源自聚-（R）-3-羟基丁酸酯的立体异构中心的硫酯末端的侧链进行的狄克曼缩合而获得的。
• Catalytic, <i>contra</i>-Thermodynamic Positional Alkene Isomerization
  作者：Gino Occhialini、Vignesh Palani、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c12043

  日期：2022.1.12

  The positional isomerization of C═C double bonds is a powerful strategy for the interconversion of alkene regioisomers. However, existing methods provide access to thermodynamically more stable isomers from less stable starting materials. Here, we report the discovery of a dual catalyst system that promotes contra-thermodynamic positional alkene isomerization under photochemical irradiation, providing

  C=C双键的位置异构化是烯烃区域异构体相互转化的有力策略。然而，现有方法提供了从不太稳定的起始材料获得热力学上更稳定的异构体的途径。在这里，我们报告了在光化学辐照下促进逆热力学位置烯烃异构化的双催化剂系统的发现，提供了直接从共轭的内部烯烃起始材料获得末端烯烃异构体的途径。该方法的实用性在多种富电子/贫电子烯烃的去共轭中以及通过对天然产物合成的战略应用得到证明。机理研究与区域特异性双分子均裂取代（S H2') 机制通过烯丙基钴肟中间体进行。
• Contra-Thermodynamic Positional Isomerization of Olefins
  作者：Kuo Zhao、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.1c11681

  日期：2022.1.12

  affords an isomerized and less thermodynamically stable alkene product. The higher oxidation potential of the less substituted olefin isomer renders it inert to further oxidation by the excited-state oxidant, enabling it to accumulate in solution over the course of the reaction. A broad range of isopropylidene substrates are accommodated, including enol ethers, enamides, styrenes, 1,3-dienes, and tetrasubstituted

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。
• 一种芴甲氧羰基-2,3-脱氢-缬氨酸的合成方 法
  申请人：上海吉奉生物科技有限公司

  公开号：CN110054574B

  公开（公告）日：2021-08-20

  本发明涉及一种芴甲氧羰基‑2,3‑脱氢‑缬氨酸的合成方法。主要解决其有效合成方法缺乏的技术问题。本发明合成方法包括以下步骤：Boc‑α‑膦酰基甘氨酸三甲酯和丙酮在二氯甲烷溶液中，在DBU催化下经HWE反应生成化合物1；化合物1和氢氧化钠在甲醇和水的混合溶液中加热水解，生成化合物2；化合物2在三氟乙酸的二氯甲烷溶液中脱除保护基，生成化合物3；化合物3、9‑芴甲基‑N‑琥珀酰亚胺基碳酸酯和碳酸氢钠在四氢呋喃和水的混合溶液中反应，生成目标化合物4。芴甲氧羰基‑2,3‑脱氢‑缬氨酸作为一种氨基酸衍生物主要用作医药中间体、多肽的合成等。