(S,S,S)-2-[1-tert-butoxycarbonyl-4-hydroxy-5-iodopiperidin-2-yl]ethanal | 1365993-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (S,S,S)-2-[1-tert-butoxycarbonyl-4-hydroxy-5-iodopiperidin-2-yl]ethanal
• CAS: 1365993-59-4
• 化学式: C₁₂H₂₀INO₄
• 分子量: 369.2
• InChiKey: WPGFDBVHAMTCOS-UTLUCORTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.75
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  66.84
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S,S)-2-[1-tert-butoxycarbonyl-4-hydroxy-5-iodopiperidin-2-yl]ethanal 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(2S,4S,5R)-1-tert-butoxycarbonyl-2-(2-oxoethyl)-4,5-epoxypiperidine
  参考文献：
  名称：

  Polysubstituted Piperidines via Iodolactonization: Application to the Asymmetric Synthesis of (+)-Pseudodistomin D

  摘要：

  Conjugate addition of lithium (S)-N-allyl-N-(alpha-methyl-p-methoxybenzyl)amide to methyl (E,E)-hepta-2,5-dienoate furnished the corresponding beta-amino ester. N-Protecting group manipulation, ring-closing metathesis, and ester hydrolysis gave enantiopure [N(1')-tert-butoxycarbonyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin-2'-yl]ethanoic acid. Subsequent iodolactonization gave a bicyclic iodolactone scaffold. This key intermediate was elaborated to (+)-pseudodistomin D [in >99% ee and 7% yield over 16 steps from methyl (E,E)-hepta-2,5-dienoate].

  DOI：

  10.1021/ol300209s
• 作为产物：
  描述：

  methyl (S,S,E)-3-[N-allyl-N-(α-methyl-p-methoxybenzyl)amino]hept-5-enoate 在 Grubbs catalyst first generation 、 三乙基硅烷 、 甲酸 、 lithium hydroxide monohydrate 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 62.58h， 生成 (S,S,S)-2-[1-tert-butoxycarbonyl-4-hydroxy-5-iodopiperidin-2-yl]ethanal
  参考文献：
  名称：

  Polysubstituted Piperidines via Iodolactonization: Application to the Asymmetric Synthesis of (+)-Pseudodistomin D

  摘要：

  Conjugate addition of lithium (S)-N-allyl-N-(alpha-methyl-p-methoxybenzyl)amide to methyl (E,E)-hepta-2,5-dienoate furnished the corresponding beta-amino ester. N-Protecting group manipulation, ring-closing metathesis, and ester hydrolysis gave enantiopure [N(1')-tert-butoxycarbonyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin-2'-yl]ethanoic acid. Subsequent iodolactonization gave a bicyclic iodolactone scaffold. This key intermediate was elaborated to (+)-pseudodistomin D [in >99% ee and 7% yield over 16 steps from methyl (E,E)-hepta-2,5-dienoate].

  DOI：

  10.1021/ol300209s

文献信息

• (−)-Pseudodistomin E: First Asymmetric Synthesis and Absolute Configuration Assignment
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、James E. Thomson、David Zimmer

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00434

  日期：2017.4.7

  (−)-Pseudodistomin E has been prepared for the first time, allowing its structure and absolute configuration to be confirmed. The established conjugate addition of lithium (S)-N-allyl-N-(α-methyl-p-methoxybenzyl)amide to methyl (E,E)-hepta-2,5-dienoate generated the C(2)-stereocenter, and iodolactonisation of a derivative generated the remaining two stereogenic centers. Ensuing iodide displacement

  首次制备了（-）-假二甲毒素E，可以确认其结构和绝对构型。锂（S）-N-烯丙基-N-（α-甲基-对甲氧基苄基）酰胺与（E，E）-庚2,5-二烯酸甲酯的共轭加成生成C（2）-立体中心，衍生物的碘内酯化产生了剩下的两个立体生成中心。随后使用束缚策略实现了碘化物的置换，从而将氮原子引入C（5）。羧酸与二烷基锌试剂的脱羧偶联完成了十三碳二烯基链的构建。