2-((6-bromobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)methyl)benzamide | 1449485-79-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-((6-bromobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)methyl)benzamide
• CAS: 1449485-79-3
• 化学式: C₁₅H₁₂BrNO₃
• 分子量: 334.169
• InChiKey: ZYJOAQYUHPBVCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  182 °C
• 沸点：
  478.8±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.554±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  61.55
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((6-bromobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)methyl)benzamide 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 以72%的产率得到14,16-Dioxa-10-azatetracyclo[9.7.0.03,8.013,17]octadeca-1(18),3,5,7,11,13(17)-hexaen-9-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed regio- and chemoselective ortho-benzylation of C–H bond using a functionalizable primary amide directing group: a concise synthesis of dibenzo[b,e]azepin-6-ones

  摘要：

  开发了一种在温和碱性条件下，使用氯化钯催化的原料苯甲酰胺与2溴苄基溴的区域和化学选择性直接苄基化反应，能够以良好的产率合成多种取代二芳基甲烷。此外，导向酰胺基团 (–CONH2) 还与二芳基甲烷中存在的芳基溴部分进行了分子内N-芳基化反应，从而实现了二苄基氨基酮的简洁合成。

  DOI：

  10.1039/c3cc43835j
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-6-溴甲基-1,3-苯并二氧杂环戊二烯 、 苯甲酰胺 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 以50%的产率得到2-((6-bromobenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)methyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed regio- and chemoselective ortho-benzylation of C–H bond using a functionalizable primary amide directing group: a concise synthesis of dibenzo[b,e]azepin-6-ones

  摘要：

  开发了一种在温和碱性条件下，使用氯化钯催化的原料苯甲酰胺与2溴苄基溴的区域和化学选择性直接苄基化反应，能够以良好的产率合成多种取代二芳基甲烷。此外，导向酰胺基团 (–CONH2) 还与二芳基甲烷中存在的芳基溴部分进行了分子内N-芳基化反应，从而实现了二苄基氨基酮的简洁合成。

  DOI：

  10.1039/c3cc43835j

文献信息

• Testing the limits of radical-anionic CH-amination: a 10-million-fold decrease in basicity opens a new path to hydroxyisoindolines<i>via</i>a mixed C–N/C–O-forming cascade
  作者：Quintin Elliott、Gabriel dos Passos Gomes、Christopher J. Evoniuk、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1039/c9sc06511c

  日期：——

  An intramolecular C(sp3)–H amidation proceeds in the presence of t-BuOK, molecular oxygen, and DMF. This transformation is initiated by the deprotonation of an acidic N–H bond and selective radical activation of a benzylic C–H bond towards hydrogen atom transfer (HAT). Cyclization of this radical–anion intermediate en route to a two-centered/three-electron (2c,3e) C–N bond removes electron density

  分子内 C(sp 3 )–H 酰胺化在t -BuOK、分子氧和 DMF存在下进行。这种转变是通过酸性 N-H 键的去质子化和苄基 C-H 键向氢原子转移 (HAT) 的选择性自由基激活而引发的。这种自由基-阴离子中间体在形成二中心/三电子 (2c,3e) C-N 键的过程中发生环化，从而消除了氮中的电子密度。由于这种电负性元素可以抵抗这种“氧化”，因此使氮富含电子是克服这一问题的关键。这项工作通过使用酰胺代替苯胺，极大地扩展了可以参与该过程的 N-阴离子的范围。由此产生的N 组分碱度（和亲核性）降低10 7倍，使 C-N 键形成的活化势垒加倍，并使该过程接近热中性。值得注意的是，该反应还将弱还原剂转化为更强的还原剂。这种“还原剂上转换”允许分子氧等温和氧化剂完成级联的第一部分。相比之下，NH/CH活化的第二阶段形成高度稳定的自由基-阴离子中间体，无法进行电子转移到氧。由于氧化是不利的，因此