1-allyalkoxy-5-hexyne | 960499-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-allyalkoxy-5-hexyne
• 英文别名: 6-(allyloxy)hex-1-yne
• CAS: 960499-42-7
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: OYCTXCXOTURNAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.851±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-allyalkoxy-5-hexyne 在 manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  三苯基氧化膦催化的共轭多不饱和酮的选择性 α,β-还原

  摘要：

  已经研究了使用三氯硅烷作为还原剂的三苯基氧化膦催化还原共轭多不饱和酮的范围。在所有研究的情况下，α,β-C=C 双键被选择性地还原为 C-C 单键，而所有其他可还原的官能团保持不变。该反应适用于多种共轭二烯酮、三烯酮和四烯酮。此外，还开发了串联一锅 Wittig/共轭还原反应序列，以直接从简单的构建单元生产 γ,δ-不饱和酮。在这些反应中，维蒂希反应的副产物作为还原反应的催化剂。然后将该策略用于合成天然存在的蛾信息素，以证明其在天然产物合成中的效用。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611537
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38%的产率得到1-allyalkoxy-5-hexyne
  参考文献：
  名称：

  Supported Gold Nanoparticle-Catalyzed Hydration of Alkynes under Basic Conditions

  摘要：

  TiO2-supported nanosize gold particles catalyze the hydration of alkynes using morpholine as a basic cocatalyst. Unlike most homogeneous cationic gold catalysts, the TiO2-Au/morpholine system is weakly basic and is compatible with acid-sensitive functional groups (e.g., silyl ethers, ketals) or with a strongly coordinating group such as pyridine. Whats more, this gold catalyst can be recycled by simple filtration and works well in flow reactors.

  DOI：

  10.1021/ol5033859

文献信息

• Hydration of Terminal Alkynes Catalyzed by Water-Soluble Cobalt Porphyrin Complexes
  作者：Tadashi Tachinami、Takuho Nishimura、Richiro Ushimaru、Ryoji Noyori、Hiroshi Naka

  DOI：10.1021/ja310282t

  日期：2013.1.9

  Water-soluble cobalt(III) porphyrin complexes were found to promote the hydration of terminal alkynes to give methyl ketones. The alkyne hydration proceeded in good to excellent yield with 0.1 to 2 mol % cobalt catalyst 1 and was compatible with the presence of acid/base- or redox-sensitive functional groups such as alkyl silyl ethers; allyl ethers; trityl ethers; benzyl ethers; carboxylic esters;

  发现水溶性钴 (III) 卟啉配合物可促进末端炔烃的水合生成甲基酮。炔烃水合在 0.1 至 2 mol% 的钴催化剂 1 下以良好的产率进行，并且与酸/碱或氧化还原敏感官能团（如烷基甲硅烷基醚）的存在相容；烯丙基醚；三苯醚；苄基醚；羧酸酯；硼酸酯；甲酰胺；腈类；和硝基、碘和缩醛基团。这里测试的一些炔烃底物很难水合。炔烃水合可以以克规模进行，催化剂可以通过水后处理回收。
• Cobaloxime-catalyzed hydration of terminal alkynes without acidic promoters
  作者：Shengtai Hou、Hongjian Yang、Bin Cheng、Hongbin Zhai、Yun Li

  DOI：10.1039/c7cc03919k

  日期：——

  Cobaloxime (Co(dmgBF2)2·2H2O), an inexpensive first-row transition-metal complex, catalyzed hydration of terminal alkynes gave the corresponding methyl ketones in good to excellent yields under neutral conditions (additional protic acids and silver salts are not required). A wide range of functional groups, such as allyl ether, benzyl ethers, carboxylic esters, imides, amides, nitro, and halogens,

  钴肟（Co（dmgBF 2）2 ·2H 2 O），一种廉价的第一行过渡金属络合物，在末端炔烃的催化水合下，在中性条件下以良好或优异的收率得到了相应的甲基酮（另外的质子酸和银盐是不需要）。耐受各种官能团，例如烯丙基醚，苄基醚，羧酸酯，酰亚胺，酰胺，硝基和卤素。温和的反应条件以及廉价的特征和催化剂的容易获得性很好地解决了炔烃水合领域中的当前挑战。
• Synthesis of α-Fluoroketones by Insertion of HF into a Gold Carbene
  作者：Xiaojun Zeng、Shiwen Liu、Zhenyu Shi、Guangchang Liu、Bo Xu

  DOI：10.1002/anie.201603914

  日期：2016.8.16

  an efficient synthesis of α‐fluoroketones by insertion of hydrogen fluoride (HF) into the gold carbene intermediate, generated from a cationic gold catalyzed addition of N‐oxides to alkynes. This method results in excellent chemical yields for a wide range of alkyne substrates and demonstrates good functional‐group tolerance.

  据报道，是通过将氟化氢（HF）插入金卡宾中间体中而有效合成α-氟代酮的方法，该中间体是由阳离子金催化的N-氧化物加成到炔烃中而生成的。该方法可在各种炔烃底物上获得优异的化学收率，并显示出良好的官能团耐受性。
• Gold-Catalyzed Intermolecular Oxidation of Terminal Alkynes: Simple and Efficient Synthesis of α-Mesyloxy Ketones
  作者：Weimin He、Jiannan Xiang、Longyong Xie、Zhiwu Liang、Dong Yan

  DOI：10.1055/s-0033-1339337

  日期：——

  A variety of terminal alkynes were efficiently converted into the corresponding α-mesyloxy ketones through gold-catalyzed intermolecular oxidation in the presence of 3,5-dichloropyridine N-oxide as the oxidant. The reaction is proposed to proceed via α-oxo gold carbene intermolecular O–H insertion.

  在3,5-二氯吡啶N-氧化物作为氧化剂的存在下，通过金催化的分子间氧化，多种末端炔烃被有效地转化为相应的α-甲磺酰氧基酮。该反应建议通过 α-氧代金卡宾分子间 O-H 插入进行。