1,1-二甲基-1-硅杂-3-环己烯 | 33546-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物
• 中文名称: 1,1-二甲基-1-硅杂-3-环己烯
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1,2,3,6-tetrahydrosiline
• 英文别名: 1,1-dimethyl-1-sila-3-cyclohexene；1,1-dimethyl-1-silacyclohex-3-ene；1,1-dimethylsilacyclohex-3-ene；1,1-dimethyl-1,2,3,6-tetrahydro-siline；1,1-Dimethyl-1-sila-3-cyclohexen；1,1-dimethyl-3,6-dihydro-2H-siline
• CAS: 33546-39-3
• 化学式: C₇H₁₄Si
• 分子量: 126.274
• InChiKey: NHENOSWRCPZBHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.65
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲基-1-硅杂-3-环己烯 在 双氧水 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 90.0h， 以88%的产率得到1,1-dimethyl-1-silacyclohex-3-ene oxide
  参考文献：
  名称：

  Evidence for Silicon-Directed Acid-Catalysed Ring Opening of a β,γ-Epoxy Silane: Reaction of 1,1-Dimethyl-1-silacyclohex-3-ene Oxide With p-Nitrobenzoic Acid

  摘要：

  在氯仿中，β,γ-环氧硅烷 (4) 与对硝基苯甲酸发生特异性开环反应，生成两种羟基酯 (14) 和 (15)。其机理涉及特定区域的开环，产生 β-硅稳定的硒离子 (18)，该离子被对硝基苯甲酸反离子捕获。(14)的溶液构象证明在环的 C- Si 键轨道和 C-OCOC6H4NO2 反键轨道之间存在 σC- Si -σ* C-O 相互作用。在丙酮中，(4)与对硝基苯甲酸的反应采用不同的途径，由于溶剂对硅的侵蚀而产生无环产物。

  DOI：

  10.1071/ch9961293
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-3-silabicyclo<3.1.0>hexane 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MANUEL, G.;FAUCHER, A.;MAZEROLLES, P., J. ORGANOMET. CHEM., 1984, 264, N 1-2, 127-133

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Unsaturated Silyl Heterocycles via an Intramolecular Silyl-Heck Reaction
  作者：William B. Reid、Jesse R. McAtee、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00498

  日期：2019.10.14

  We report the synthesis of unsaturated silacycles via an intramolecular silyl-Heck reaction. Using palladium catalysis, silicon electrophiles tethered to alkenes cyclize to form 5- and 6-membered silicon heterocycles. The effects of alkene substitution and tether length on the efficiency and regioselectivity of the cyclizations are described. Finally, through the use of an intramolecular tether, the

  我们报告通过分子内的甲硅烷基-Heck反应合成不饱和的silacycles。使用钯催化，拴在烯烃上的亲电子硅环化形成5和6元硅杂环。描述了烯烃取代和系链长度对环化效率和区域选择性的影响。最后，通过使用分子内系链，报道了甲硅烷基-Heck反应中双取代烯烃的第一个实例。
• Acetolysis of 4,4-disubstituted 4-silacyclohexyl tosylates: effect of remote silicon substitution on organic reactivity
  作者：Stephen S. Washburne、Ram R. Chawla

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98112-9

  日期：1977.6

  and phenyl-methyl-substituted 4-silacyclohexyl tosylates (IcId) were compared with isosteric 4,4-disubstituted cyclohexyl tosylates. The rates of acetolysis of the silatosylates were three to five times greater than those of the carbocyclic analogs. With the exception of Ia, which largely fragmented to di-4-pentenyltetramethyldisiloxane, the acetolysis products of compounds I were acetates and olefins

  比较了4，4-二甲基-（Ia），4，4-二苯基-（Ib）和苯基-甲基取代的4-硅烷基环己基甲苯磺酸酯（IcId）与等排性4,4-二取代环己基甲苯磺酸酯。硅藻土酸酯的乙酰分解速率是碳环类似物的三到五倍。除了Ia，其大部分片段化为二-4-戊烯基四甲基二硅氧烷外，化合物I的乙酰分解产物是乙酸酯和烯烃，其比例与环己基甲苯磺酸酯的比例相似。结论是，γ-甲硅烷基取代基对甲苯磺酸酯的动力学和产物确定作用很小，尽管在通过重排可以形成稳定的β-甲硅烷基碳离子的情况下，如Ia，碎裂产物将占主导地位。
• Silyl and silylmethyl radicals, silylenes, sila-alkenes, and small ring silacycles in reactions of organochlorosilanes with alkali metal vapours
  作者：L.E. Gusel'nikov、Yu.P. Polyakov、E.A. Volnina、N.S. Nametkin

  DOI：10.1016/0022-328x(85)87334-4

  日期：1985.9

  ClCH2Si(H)MeCl (XIII), ClCH2SiM2Cl (XIV), ClMe2SiSiMe2Cl (XV), ClCH2CH2CH2Si(H)MeCl (XVI), ClCH2CH2CH2SiMe2Cl (XVII), ClCH2CH2OSiMe2Cl (XVIII), ClMe2SiCH2SiMe2Cl (XIX), ClMe2SiCH2CH2SiMe2Cl (XX), and ClMe2SiCH2CH2CH2SiMe2Cl (XXI) with K/Na alloy vapours at 0.1–1 Torr and 300–320°C yields products derived from the reactions of short-lived intermediates, such as silyl and silylmethyl radicals, silylenes

  有机氯硅烷Me 3 SiCl（I），Me 2 PrSiCl（II），Me 3 SiSiMe 2 Cl（III），Me 3 SiCH 2 SiMe 2 Cl（IV），ClCH 2 SiMe 3（V），ClCH 2 SiMe 2的脱卤SiMe 3（VI），ClCH 2 Me 2 SiSiMe 2 CH 2 Cl（VII），Me 2 SiCl 2（VIII），MePrSiCl 2（IX），Me 3 SiCH 2 SiMeCl 2（X），Me 2 SiCH2 CH 2 SiMeCl 2（XI），Me 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 SiMeCl 2（XII），ClCH 2 Si（H）MeCl（XIII），ClCH 2 SiM 2 Cl（XIV），ClMe 2 SiSiMe 2 Cl（XV） ），ClCH 2 CH 2 CH 2 Si（H）MeCl（XVI），ClCH 2 CH 2 CH 2 SiMe
• Thermal isomerization of 3-silabicyclo[3.1.0]hexanes: A new route to silacyclopentenes and silacyclohexenes
  作者：Georges Manuel、Alfréda Faucher、Pierre Mazerolles

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85138-4

  日期：1984.3

  By thermolysis, 3-silabicyclo[3.1.0]hexanes lead to silacyclohexenes as major products and also to silacyclopentenes. The ratio of the different isomeric silicon rings is strongly dependent on the nature of the C(1) and C(5) substituents (R, R′ = H, Me).

  通过热解，3-硅双环[3.1.0]己烷导致硅环己烯成为主要产物，同时也导致硅环戊烯。不同异构硅环的比例在很大程度上取决于C（1）和C（5）取代基（R，R'= H，Me）的性质。
• The infra-red multiphoton-induced decomposition of silicon-containing four-membered rings. A new source of silaolefins
  作者：Henry M. Frey、Annoula Kashoulis、Lee Mei Ling、Susan P. Lodge、Ivy M. Pidgeon、Robin Walsh

  DOI：10.1039/c39810000915

  日期：——

  The title process is shown to be a new source of 2-methyl-2-silapropene for which some relative rate constants are reported.

  标题方法显示为2-甲基-2-硅丙烯的新来源，据报道其一些相对速率常数。