trans-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine | 637771-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: trans-1,2-bis(2'-pyridylideneamino)cyclohexane；trans-1,2-bis(2'-pyridylidenamino)cyclohexane；R,R/S,S-trans-1,2-C6H10(N=CH-2-C5H4N)2；trans-1,2-bis(2'-pyridylidenamino)-cyclohexane；(1S,2S,N1E,N2E)-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine；(1S,2S)-[N,N'-bis-((2'-pyridine)-methylene)]-1,2-diaminocyclohexane；(1S,2S)-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 637771-76-7
• 化学式: C₁₈H₂₀N₄
• 分子量: 292.384
• InChiKey: VYIMTYRAXWNXFU-RCSINLHBSA-N

物化性质

• 熔点：
  181 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  485.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用模块化双还原胺化方法大规模合成对称四胺配体

  摘要：

  四胺配体在广泛的过渡金属催化转化中发挥重要作用。我们在这里使用双还原胺化策略对此类配体提出了一种灵活且模块化的方法。因此，目标分子仅通过三个步骤以高效方式从市售原料制备。达到了高达 96% 的优异总产率。值得注意的是，使用此程序可以获得手性 C 2 对称配体。所有反应都可以轻松扩展，并且以优异的纯度获得了四胺配体，而在三步序列结束时只需要一次色谱纯化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700772
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2-甲醛 、 trans-1,2-Diaminocyclohexane 在 magnesium sulfate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以80%的产率得到trans-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  二芳基醚的一般和温和的乌尔曼型合成。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种在特别温和的条件下合成二芳基醚的有效方法。发现廉价的配体极大地促进了芳基溴化物或碘化物与苯酚的乌尔曼型偶联。在Cs（2）CO（3）和氧化铜（I）的存在下，在乙腈中以优异的收率获得了一系列二芳基醚。该反应容许具有不利取代模式的底物，例如空间受阻的偶联配偶体或富电子的芳基卤化物。

  DOI：

  10.1021/ol036290g
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 、 3,5-二甲基苯酚 在 copper(l) iodide potassium phosphate 、 trans-N,N'-bis(pyridin-2-ylmethylene)cyclohexane-1,2-diamine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以96%的产率得到3,5-二甲基苯基苯基醚
  参考文献：
  名称：

  铜催化苯酚与芳基碘化物和溴化物偶联反应的温和条件

  摘要：

  苯酚和芳基溴化物的偶联可通过催化量的碘化铜和廉价的配体1（表1中给出的结构）有效地进行。该反应适用于多种底物，反应温度为60–80°C，这是迄今为止报道的Ullmann型二芳基醚合成的最低温度。此外，使用芳基溴化物和廉价的K 3 PO 4作为碱使得该方法对于工业规模的应用具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505385

文献信息

• Method of forming a carbon-carbon or carbon-heteroatom linkage
  申请人：Taillefer Marc

  公开号：US20050234239A1

  公开（公告）日：2005-10-20

  The invention relates to a method of creating a carbon-carbon or carbon-heteroatom linkage by reacting an unsaturated compound bearing a leaving group and a nucleophilic compound. More specifically, the invention relates to the creation of a carbon-nitrogen linkage involving the arylation of nitrogenous organic derivatives. The inventive method consists in creating a carbon-carbon or carbon-heteroatom linkage by reacting an unsaturated compound bearing a leaving group and a nucleophilic compound providing a carbon atom or a heteroatom (HE) capable of being substituted for the leaving group, thereby creating a C—C or C-HE linkage. The invention is characterised in that the reaction is carried out in the presence of an effective quantity of a catalyst based on copper and at least one ligand comprising at least one imine function and at least one additional nitrogen atom as chelating atoms

  该发明涉及一种通过使带有离去基团和亲核化合物的不饱和化合物发生反应来创建碳-碳或碳-杂原子键的方法。更具体地，该发明涉及涉及通过芳基化氮有机衍生物来创建碳-氮键。该创新方法包括通过使带有离去基团和提供能够替代离去基团的碳原子或杂原子（HE）的亲核化合物发生反应来创建碳-碳或碳-杂原子键。该发明的特点在于，在铜基催化剂和至少包含至少一个亚胺功能和至少一个额外氮原子作为螯合原子的配体的有效量存在下进行反应。
• Mild and Efficient Copper-Catalyzed Cyanation of Aryl Iodides and Bromides
  作者：Henri-Jean Cristau、Armelle Ouali、Jean-Francis Spindler、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/chem.200400979

  日期：2005.4.8

  efficient copper-catalyzed cyanation of aryl iodides and bromides is reported. Our system combines catalytic amounts of both copper salts and chelating ligands. The latter, which have potential nitrogen- and/or oxygen-binding sites, have never previously been used in this type of reaction. A protocol has been developed that enables the cyanation of aryl bromides through the copper-catalyzed in situ production

  据报道，芳族碘化物和溴化物的有效铜催化氰化反应。我们的系统结合了催化量的铜盐和螯合配体。具有潜在的氮和/或氧结合位点的后者以前从未在这种类型的反应中使用。已经开发出一种方案，该方案通过使用催化量的碘化钾通过铜催化原位产生相应的芳基碘化物来实现芳基溴化物的氰化。与Rosenmund-von Braun氰化反应相比，在相对温和的条件下（110摄氏度）以良好的收率和优异的选择性获得芳基腈。此外，该反应与包括硝基和氨基取代基在内的多种官能团相容。本文报告的协议涉及两项主要创新：
• Process for arylating or vinylating or alkynating a nucleophilic compound
  申请人：——

  公开号：US20030236413A1

  公开（公告）日：2003-12-25

  The present invention concerns a process for arylating or vinylating or alkynating a nucleophilic compound. More particularly, the invention concerns arylating nitrogen-containing organic derivatives. The arylating or vinylating or alkynating process of the invention consists of reacting a nucleophilic compound with a compound carrying a leaving group and is characterized in that the reaction is carried out in the presence of an effective quantity of a catalyst based on a metallic element M selected from groups (VIII), (Ib) and (IIb) of the periodic table and at least one ligand comprising at least one imine function and at least one supplemental nitrogen atom as the chelating atoms.

  本发明涉及一种用于芳基化、乙烯基化或炔基化亲核化合物的过程。更具体地，本发明涉及芳基化含氮有机衍生物的过程。本发明中的芳基化、乙烯基化或炔基化过程包括将亲核化合物与携带一个离去基团的化合物反应，其特点在于在金属元素M基的催化剂的有效量存在下进行反应，金属元素M选自周期表中的(VIII)、(Ib)和(IIb)族，并且至少包括一个含有至少一个亚胺功能和至少一个补充氮原子作为螯合原子的配体。
• Highly Efficient and Mild Copper-Catalyzed N- and C-Arylations with Aryl Bromides and Iodides
  作者：Henri-Jean Cristau、Pascal P. Cellier、Jean-Francis Spindler、Marc Taillefer

  DOI：10.1002/chem.200400582

  日期：2004.11.19

  Mild, efficient, copper-catalyzed N-arylation procedures for nitrogen heterocycles, amides, carbamates, and C-arylation procedures for malonic acid derivatives have been developed that afford high yields of arylated products with excellent selectivity. The N-arylation of imidazole with aryl bromides or iodides was found to be greatly accelerated by inexpensive, air-stable catalyst systems, combining

  已经开发出用于氮杂环，酰胺，氨基甲酸酯的温和，有效的铜催化的N-芳基化方法，以及丙二酸衍生物的C-芳基化方法，可以提供高收率的芳基化产物，且具有出色的选择性。发现廉价的，空气稳定的催化剂体系将催化铜盐或氧化物与一组结构简单的螯合配体结合在一起，可大大促进咪唑与芳基溴化物或碘化物的N-芳基化反应。该反应显示与宽范围的芳基卤化物相容，包括空间受阻的，贫电子的和富电子的卤化物，可在特别温和的条件下（50-82摄氏度）提供芳基化产物。还研究了配体和催化剂载量的下限以及由带有那些配体的配合物相对于亲核体催化的Ullmann型缩合的范围。螯合席夫碱Chxn-Py-Al（1c）生成一种非常通用的铜催化剂，用于吡咯，吲哚，1,2,4-三唑，酰胺和氨基甲酸酯的N-芳基化；在温和的条件下（50-82摄氏度）将丙二酸二乙酯，氰基乙酸乙酯和丙二腈与芳基碘化物进行C-芳基化反应。就某些这类亲核试剂的乌尔曼型芳基化而
• Chiral salen–metal complexes as novel catalysts for the asymmetric synthesis of α-amino acids under phase transfer catalysis conditions
  作者：Yuri N Belokon、Michael North、Tatiana D Churkina、Nikolai S Ikonnikov、Victor I Maleev

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00072-2

  日期：2001.3

  complexes have been tested as catalysts for the C-alkylation of Schiff's bases of alanine and glycine esters with alkyl bromides under phase-transfer conditions (solid sodium hydroxide, toluene, ambient temperature, 1–10 mol% of the catalyst). The best catalyst, which was derived from a Cu(II) complex of (1R, 2R or 1S,2S)-[N,N′-bis(2′-hydroxybenzylidene)]-1,2-diaminocyclohexane, gave α-amino and α-methyl-α-amino

  在相转移条件下（固体氢氧化钠，甲苯，环境温度，催化剂的1-10 mol％），手性salen-金属配合物已被用作催化剂，用于将希夫氏丙氨酸和甘氨酸酯与烷基溴进行C烷基化。 。最好的催化剂是由（1 R，2 R或1 S，2 S）-[ N，N'-双（2'-羟基亚苄基）]-1,2-二氨基环己烷的Cu（II）络合物衍生的，得到α-氨基和α-甲基-α-氨基酸，对映体过量为70-96％。