1,1,2-trimethyl-6,6-bis(trimethylsilyl)-1-germa-3-cyclohexene | 220265-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 1,1,2-trimethyl-6,6-bis(trimethylsilyl)-1-germa-3-cyclohexene
• CAS: 220265-15-6
• 化学式: C₁₄H₃₂GeSi₂
• 分子量: 329.169
• InChiKey: CYQSKLJCTMRKQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 、 9,10-dihydro-9,10-(11,11-dimethyl-12,12-bis(trimethylsilyl)-11-germaethano)anthracene 以 氘代苯 为溶剂， 生成 1,1,2-trimethyl-6,6-bis(trimethylsilyl)-1-germa-3-cyclohexene 、 1,1,5-trimethyl-6,6-bis(trimethylsilyl)-1-germa-3-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Zur Reaktivität des Germaethens Me₂Ge=C(SiMe₃)₂: Mechanistische Aspekte der Diels-Aider- und En-Reaktionen [1] / On the Reactivity of Germaethene Me₂Ge=C (SiMe₃)₂: Mechanistic Aspects of Diels Alder and Ene Reactions [1]

  摘要：

  摘要：Germaethene Me₂Ge=C(SiMe₃)₂ (2)与丁二烯和丙烯发生Diels-Alder和ene反应，分别具有区域选择性和立体选择性。它们被丁二烯或丙烯中取代基电子给予性的增加（例如，2-甲基丁二烯>丁二烯；2-甲基丙烯>丙烯）加速，而被1,4-或1,3-位置取代基体积的增加（例如，1-甲基丁二烯>2-甲基丁二烯；1-乙烯基丙烯>丙烯）减缓。从这些研究中可以得出结论，2的Diels-Alder和ene反应-像Me₂Si=C(SiMe₃)₂（1）或烯烃的反应一样-以协同的方式进行，并且是HOMO_diene-LUMO_dienophile和HOMO_ene-LUMO_enophile控制。因此，2和1的行为类似于碳类似物。关于特定的二烯或烯烃（例如蒽或甲苯），2比1或烯烃更好的偶联物或烯烃。对于固定的二烯/烯烃混合物（例如丁二烯/丙烯），2作为更好的偶联物，而1则是更好的烯烃。这些结果可以通过π/π*能量差和双键极性在1>2方向上降低来解释。只有顺式-戊二烯与2形成[2+2]环加成物，还有两个[4+2]环加成物和一个ene反应产物。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-0614