(4S,5S)-4,5-Dimethyl-2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane | 121573-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: (4S,5S)-4,5-Dimethyl-2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane
• 英文别名: (4R,5R)-4,5-dimethyl-2-(2-methylprop-2-enylidene)-1,3-dioxolane
• CAS: 121573-48-6；136032-95-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: WSVCGNGFYLBVER-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.989±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 、 (4S,5S)-4,5-Dimethyl-2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane 以 甲苯 为溶剂， 反应 80.0h， 生成 (2R,3R,6R,7S)-2,3,7,9-Tetramethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylic acid methyl ester 、 (2R,3R,6S,7R)-2,3,7,9-Tetramethyl-1,4-dioxa-spiro[4.5]dec-9-ene-6-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的对映体纯乙烯基乙烯酮缩醛。催化和面部选择性。

  摘要：

  已经开发了一系列对映体纯的乙烯基乙烯酮缩醛，其在Diels-Alder反应中起非对映选择性二烯的作用。选择性最高的是（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（2-甲基-2-亚丙烯基）-1,3-二氧戊环（8）和（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（（E）-2-丁烯）-1,3-二氧戊环（9），其利用苯环作为不对称的导向基团。通过NOE分析表明，由二烯9和N-甲基马来酰亚胺反应获得的主要产物是由于亲二烯体向二烯的Re exo途径，其中两个内过渡态也以少量出现在产物混合物中。确定过渡态能量的相对顺序为Re exo < Re endo < Si endo < Si exo。分子力学和π电荷密度计算均用于合理化在二烯8与N-甲基马来酰亚胺（48：1）反应中观察到的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86459-0
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 potassium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (4S,5S)-4,5-Dimethyl-2-(2-methyl-2-propenidene)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder反应中的对映体纯乙烯基乙烯酮缩醛。催化和面部选择性。

  摘要：

  已经开发了一系列对映体纯的乙烯基乙烯酮缩醛，其在Diels-Alder反应中起非对映选择性二烯的作用。选择性最高的是（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（2-甲基-2-亚丙烯基）-1,3-二氧戊环（8）和（4 R，5 R）-4,5-二苯基-2-（（E）-2-丁烯）-1,3-二氧戊环（9），其利用苯环作为不对称的导向基团。通过NOE分析表明，由二烯9和N-甲基马来酰亚胺反应获得的主要产物是由于亲二烯体向二烯的Re exo途径，其中两个内过渡态也以少量出现在产物混合物中。确定过渡态能量的相对顺序为Re exo < Re endo < Si endo < Si exo。分子力学和π电荷密度计算均用于合理化在二烯8与N-甲基马来酰亚胺（48：1）反应中观察到的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86459-0

文献信息

• Enantiomerically pure vinyl ketene acetals as dienes in the Diels-Alder reaction
  作者：Joseph P. Konopelski、Mark A. Boehler

  DOI：10.1021/ja00194a066

  日期：1989.6