N-[(1S,3S,6R,7S,8S,10S)-7,10-bis(benzyloxy)-4,4-(1',5'-dithiapentane-1',5'-diyl)-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-6-yl]acetamide | 158605-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[(1S,3S,6R,7S,8S,10S)-7,10-bis(benzyloxy)-4,4-(1',5'-dithiapentane-1',5'-diyl)-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-6-yl]acetamide
• CAS: 158605-56-2
• 化学式: C₂₇H₃₁NO₅S₂
• 分子量: 513.679
• InChiKey: QKORPDHRGCACBL-CIRIWNSSSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 N-[(1S,3S,6R,7S,8S,10S)-7,10-bis(benzyloxy)-4,4-(1',5'-dithiapentane-1',5'-diyl)-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-6-yl]acetamide 在 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 反应 0.5h， 以83%的产率得到N-<(1S,3R,4S,5R,8S,9S)-3,8-diacetoxy-4,9-bis(benzyloxy)-7-<<3'-(acetylthio)propyl>thio>-2-oxabicyclo<3.3.1>non-6-en-5-yl>acetamide
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o
• 作为产物：
  描述：

  N-[(1S,3S,6R,7S,8S,10S)-7,10-diacetoxy-4,4-(1',5'-dithiapentane-1',5'-diyl)-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-6-yl]acetamide 在 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 N-[(1S,3S,6R,7S,8S,10S)-7,10-bis(benzyloxy)-4,4-(1',5'-dithiapentane-1',5'-diyl)-2,9-dioxatricyclo[4.3.1.0^3,8]dec-6-yl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  某些笼中三环缩醛在河豚毒素（1）（，）（2）上的武装/解除作用和金刚烷扩展。

  摘要：

  将先前制备的三环酮4转化为河豚毒素的Kishi-Goto合成的高级中间体2a尤其需要裂解内部缩醛。在实现这一目标的过程中，我们遇到了两个主要障碍，一个是由于在酸催化的乙酰水解过程中遇到的武装/解除武装的影响。因此，靠近缩醛部分的酯保护基抑制了切割，例如4→8a和7→8b。尽管相应的醚类似物9a和9b确实进行了乙酰分解，但获得的产物10a和10b分别暴露出第二个障碍，即笼蔽系统易于发生金刚烷基膨胀的可能性。发现后一结果取决于适当定位的亲核取代基的存在。因此11b经历了金刚烷基扩展至12b，但是其C7差向异构体15经历了容易裂解为双环产物16的裂解。作为溶剂分解裂解内部缩醛的替代方法，研究了还原消除。例如，通过标准程序从4获得的化合物28a与锌反应，在保护和皂化后得到γ，δ不饱和羧酸29a，其进行了平滑的碘内酯化。通过自由基过程用羟基（32a-> 32b）代替该产物的碘化物虽然使产率令人失望，

  DOI：

  10.1021/jo951747o