(S)-((tert-butylsulfinyl)methyl)benzene | 20288-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-((tert-butylsulfinyl)methyl)benzene
• 英文别名: (S)-benzyl tert-butyl sulfoxide；tert-butyl benzyl sulfoxide；[(S)-tert-butylsulfinyl]methylbenzene
• CAS: 20288-54-4
• 化学式: C₁₁H₁₆OS
• 分子量: 196.313
• InChiKey: HOHHGPSMIBONTK-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 熔点：
  71.9-73.3 °C
• 沸点：
  347.6±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.082±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-((tert-butylsulfinyl)methyl)benzene 、 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以50%的产率得到methyl (4R,6S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-((S)-tert-butylsulfinyl)-5-(((R)-tert-butylsulfinyl)amino)-6-phenylhexanoate
  参考文献：
  名称：

  含邻氨基氨基骨架的手性亚砜的非对映聚合

  摘要：

  已经成功地以中等至良好的收率（高达99：1 dr）实现了含有邻位氨基醇骨架的手性亚砜的高度非对映聚合反应。与以前的工作不同，新的手性中心的立体化学仅由苄基叔丁基亚砜的构型决定，而手性亚磺酰基和叔丁基二甲基甲硅烷基醚（α- OTBS）均位于亚胺不参与立体声诱导。该方法还提供了吡咯烷酮的手性构件的有效合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151466
• 作为产物：
  描述：

  benzyl t-butyl sulfide 在 copper acetylacetonate 、 (S)-2-(N-3'-chloro-5'-fluorosalicylidene)-amino-3,3-dimethyl-1-butanol 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在硫化物的铜催化的不对称氧化的立体和电子效应调查

  摘要：

  已经研究了在铜催化的芳基苄基，芳基烷基和烷基苄基硫化物的不对称氧化中的立体效应和电子效应。直接连接到硫上的芳基的存在对于提供具有高对映选择性的亚砜是必不可少的，2-萘基苄基亚砜具有高达97％ee的电子，这是迄今为止铜催化的不对称亚砜氧化所达到的最高对映选择性。与此相反，苄基取代基可以通过在空间上可比基团与对映选择性上没有影响取代。的取代的芳基苄基硫化物铜 - 介导的氧化导致显示在相当或更低的对映选择性，以与未取代的苄基苯基硫醚获得的那些适度立体和电子效应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.08.063

文献信息

• Stereoselective synthesis of isoindolinones and tert -butyl sulfoxides
  作者：Robert Kawęcki、Wojciech Stańczyk、Agnieszka Jaglińska

  DOI：10.1016/j.tet.2017.12.035

  日期：2018.2

  A reaction of Grignard reagents with an optically pure N-sulfinylimine derived from methyl 2-formylbenzoate yields enantioenriched isoindolinones and tert-butyl sulfoxides. The products are formed by the addition of the nucleophile to N-sulfinylimine followed by cyclization to form N-tert-butylsulfinylisoindolinone, which readily undergoes substitution with a second equivalent of Grignard reagent.

  格氏试剂与衍生自2-甲酰基苯甲酸甲酯的光学纯的N-亚磺酰亚胺反应，得到对映体富集的异吲哚啉酮和叔丁基亚砜。该产品通过加入亲核试剂，以形成Ñ -sulfinylimine随后环化，以形成ñ -叔-butylsulfinylisoindolinone，这容易经历取代与格氏试剂的第二等效。该反应可以在二氯甲烷中在室温或升高的温度下进行，而没有任何立体选择性的损失。还研究了格氏试剂以外的亲核试剂的使用。
• DMAP-Catalysed Sulfinylation of Diacetone-<scp>D</scp>-Glucose: Improved Method for the Synthesis of Enantiopure<i>tert</i>-Butyl Sulfoxides and<i>tert</i>-Butanesulfinamides
  作者：Ahmed Chelouan、Rocío Recio、Ana Alcudia、Noureddine Khiar、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1002/ejoc.201402673

  日期：2014.11

  enantioselectivities. (RS)-DAG sulfinate ester 2RS is also an excellent N-sulfinylating agent; simple addition of LiHMDS (lithium hexamethyldisilazide) in THF gives (SS)-tert-butanesulfinamide, and N-tert-butanesulfinylimines are then formed in a two-step one-pot manner. N-Alkylated tert-butanesulfinamides are formed by the condensation of 2RS with lithium amides.

  报道了一种用叔丁烷亚磺酰氯对双丙酮葡萄糖进行叔丁烷亚磺酰化的改进方法。该方法基于催化 DMAP 的有益效果，它提高了反应速率和过程的对映选择性，以 94% de 和定量收率得到 (RS)-非对映异构体 2RS。(RS)-DAG 亚磺酸酯 2RS 是合成对映纯叔丁基亚砜的极佳中间体。格氏试剂和有机锂试剂可以顺利地取代双丙酮葡萄糖部分，以高产率和高对映选择性得到合成相关的对映纯亚砜，包括高度官能化的衍生物。(RS)-DAG亚磺酸酯2RS也是一种优良的N-亚磺酰化剂；在 THF 中简单添加 LiHMDS（六甲基二硅叠氮化锂）得到 (SS)-叔丁烷亚磺酰胺，然后以两步一锅的方式形成 N-叔丁烷亚磺酰亚胺。N-烷基化叔丁烷亚磺酰胺是由 2RS 与氨基锂缩合形成的。
• Enantioselective Synthesis of Benzyl tert-Butyl Sulfoxides
  作者：Majid Khalil Syed、Mike Casey

  DOI：10.1002/ejoc.201101059

  日期：2011.12

  pure benzyl sulfoxides are effective tools for the formation of new C–C bonds with control of configuration at new stereogenic centres. The reaction of enantioenriched tert-butyl tert-butanethiosulfinate with benzyllithium derivatives, obtained by deprotonation of the corresponding toluene derivatives, gave a wide variety of benzyl tert-butyl sulfoxides with complete inversion of configuration. The benzyl

  对映异构纯的苄基亚砜是形成新 C-C 键的有效工具，可控制新立体中心的构型。对映体富集的叔丁硫代亚磺酸叔丁酯与苄基锂衍生物的反应，得到了相应甲苯衍生物的去质子化，得到了多种具有完全反转构型的苄基叔丁基亚砜。苄基亚砜原位去质子化，加入亲电子试剂得到具有良好非对映选择性的α-取代产物。
• Sulfinylmethyl Phosphines as Chiral Ligands in the Intermolecular Pauson−Khand Reaction
  作者：Catalina Ferrer、Antoni Riera、Xavier Verdaguer

  DOI：10.1021/om900438v

  日期：2009.8.10

  tert-butyl sulfinylmethyl phosphine ligands is described. Ligands with an extra chiral center in the central carbon atom were prepared by phosphinylation of benzyl and homobenzyl sulfoxides. Ligand exchange reaction of these compounds with Co2-alkyne complexes afforded up to 6:1 dr. The resulting bridged complexes were tested in the intermolecular Pauson−Khand reaction to provide up to 97% ee.

  描述了对映体纯的对甲苯基和叔丁基亚磺酰基甲基膦配体的新家族。通过苄基和高苄基亚砜的亚膦酰基化制备在中心碳原子上具有额外手性中心的配体。这些化合物与Co 2-炔配合物的配体交换反应可提供高达6：1 dr。在分子间的Pauson-Khand反应中测试了生成的桥连复合物，可提供高达97％的ee。
• CASEY, MIKE;MANAGE, AJITH C.;GAIRNS, RAY S., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N9, C. 6919-6922
  作者：CASEY, MIKE、MANAGE, AJITH C.、GAIRNS, RAY S.

  DOI：——

  日期：——