(2S)-2-[(4aR,5S,7R,8aR)-1,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinolin-5-yl]methyl-1-[(benzyloxy)carbonyl]piperidine | 1257519-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(4aR,5S,7R,8aR)-1,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinolin-5-yl]methyl-1-[(benzyloxy)carbonyl]piperidine
• 英文别名: benzyl (2S)-2-[[(4aR,5S,7R,8aR)-1,7-dimethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-2H-quinolin-5-yl]methyl]piperidine-1-carboxylate
• CAS: 1257519-77-9
• 化学式: C₂₅H₃₈N₂O₂
• 分子量: 398.589
• InChiKey: RIACZMTWJUEDBR-HYPCABPSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(4aR,5S,7R,8aR)-1,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinolin-5-yl]methyl-1-[(benzyloxy)carbonyl]piperidine 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 Nα-methyl-Nβ-acetylphlegmarine
  参考文献：
  名称：

  所有已知的短命碱生物碱的不对称合成

  摘要：

  从 4-甲氧基-3-(三异丙基甲硅烷基)吡啶出发，通过 19−22 个步骤完成了所有四种已知的天然 phlegmarines 和一种合成衍生物的不对称合成。使用手性N-酰基吡啶鎓盐化学两次将立构中心设定在噬菌素骨架的 C-9 和 C-2' 位置。关键反应包括使用混合格氏试剂进行第二次N-酰基吡啶鎓盐加成、复杂二氢吡啶酮的锌/乙酸还原以及后期中间体的冯布劳恩溴化氰N-去甲基化。这些合成证实了所有已知的噬菌体的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo1019688
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-[(4aR,5S,7R,8aR)-1,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinolin-5-yl]methyl-1-[(benzyloxy)carbonyl]-4-piperidone 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 、 platinum on carbon 、 氢气 、 lithium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.75h， 以84%的产率得到(2S)-2-[(4aR,5S,7R,8aR)-1,7-dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroquinolin-5-yl]methyl-1-[(benzyloxy)carbonyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  所有已知的短命碱生物碱的不对称合成

  摘要：

  从 4-甲氧基-3-(三异丙基甲硅烷基)吡啶出发，通过 19−22 个步骤完成了所有四种已知的天然 phlegmarines 和一种合成衍生物的不对称合成。使用手性N-酰基吡啶鎓盐化学两次将立构中心设定在噬菌素骨架的 C-9 和 C-2' 位置。关键反应包括使用混合格氏试剂进行第二次N-酰基吡啶鎓盐加成、复杂二氢吡啶酮的锌/乙酸还原以及后期中间体的冯布劳恩溴化氰N-去甲基化。这些合成证实了所有已知的噬菌体的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo1019688

文献信息

• Asymmetric Synthesis of All the Known Phlegmarine Alkaloids
  作者：Bradley H. Wolfe、Adam H. Libby、Rima S. Al-awar、Christopher J. Foti、Daniel L. Comins

  DOI：10.1021/jo1019688

  日期：2010.12.17

  The asymmetric synthesis of all four of the known natural phlegmarines and one synthetic derivative has been accomplished in 19−22 steps from 4-methoxy-3-(triisopropylsilyl)pyridine. Chiral N-acylpyridinium salt chemistry was used twice to set the stereocenters at the C-9 and C-2′ positions of the phlegmarine skeleton. Key reactions include the use of a mixed Grignard reagent for the second N-acylpyridinium

  从 4-甲氧基-3-(三异丙基甲硅烷基)吡啶出发，通过 19−22 个步骤完成了所有四种已知的天然 phlegmarines 和一种合成衍生物的不对称合成。使用手性N-酰基吡啶鎓盐化学两次将立构中心设定在噬菌素骨架的 C-9 和 C-2' 位置。关键反应包括使用混合格氏试剂进行第二次N-酰基吡啶鎓盐加成、复杂二氢吡啶酮的锌/乙酸还原以及后期中间体的冯布劳恩溴化氰N-去甲基化。这些合成证实了所有已知的噬菌体的绝对立体化学。