摘要:
在完全合成磷脂酰菌素A的过程中,证明了正确引入官能团和进行操纵的重要性(适当的时机)。合成策略包括Cu I-噻吩羧酸盐(CuTC,Liebeskind试剂)介导的偶联引入在ž,ž-二烯在合成的最后阶段,在受保护的磷酸盐的存在下。C1-C13片段组装的关键特征是不对称的二羟基化,埃文斯-羟醛反应和先进的保护基团策略。通过环己烯酮的不对称1,2加成和随后的非对映选择性酮还原,可得到C14–C21片段。一项关键任务是C8–C9烯烃的二羟基化,C6–C7双键的引入以及C25-氮官能团的产生。第二个例子是在核心部分生成官能团的最佳顺序(第一磷酸化,第二碘代烯烃化,第三叠氮化物/氨基甲酸酯转化)。将这种方法的合成溶液与磷霉素领域中已经存在的贡献进行了比较。