N-tert-butoxycarbonyl-N-[4,4-difluoro-2-methyl-3-(2-phenylpropyl)but-3-enyl]-p-toluenesulfonamide | 313250-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butoxycarbonyl-N-[4,4-difluoro-2-methyl-3-(2-phenylpropyl)but-3-enyl]-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: tert-butyl N-[3-(difluoromethylidene)-2-methyl-5-phenylhexyl]-N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 313250-06-5
• 化学式: C₂₆H₃₃F₂NO₄S
• 分子量: 493.615
• InChiKey: DOOAAQURFDOYBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butoxycarbonyl-N-[4,4-difluoro-2-methyl-3-(2-phenylpropyl)but-3-enyl]-p-toluenesulfonamide 在 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 2-fluoro-4-methyl-3-(2-phenylpropyl)-1-tosyl-2-pyrroline
  参考文献：
  名称：

  The Nucleophilic 5-endo-trig Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process

  摘要：

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33912
• 作为产物：
  描述：

  1,1-difluoro-3-methyl-2-(2-phenylpropyl)-1,3-butadiene 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-N-[4,4-difluoro-2-methyl-3-(2-phenylpropyl)but-3-enyl]-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  The Nucleophilic 5-endo-trig Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process

  摘要：

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33912

文献信息

• The nucleophilic 5-endo-trig cyclization of gem-difluoroolefins with homoallylic functional groups: syntheses of ring-fluorinated dihydroheteroaromatics
  作者：Junji Ichikawa、Masaki Fujiwara、Yukinori Wada、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1039/b004978f

  日期：——

  gem-Difluoroolefins bearing homoallylic tosylamido, hydroxy, or mercapto groups undergo intramolecular nucleophilic substitution of the nitrogen, oxygen, or sulfur with loss of fluorine via a 5-endo-trig process, leading to 2-fluoro-2-pyrrolines, 5-fluoro-2,3-dihydrofurans, or -thiophenes in high yields.

  带有同烯丙基对甲苯磺酰胺基、羟基或巯基团的二氟烯烃，通过5-内型三元环化过程，在分子内发生氮、氧或硫的亲核取代反应并脱去氟，从而高产率地生成2-氟吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃或噻吩。