(tetraphenylporphyrin)Rh^IIIBn | 117526-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: (tetraphenylporphyrin)Rh^IIIBn
• 英文别名: (TPP)Rh^IIIBn；Rh(TPP)CH2Ph
• CAS: 117526-55-3
• 化学式: C₅₁H₃₅N₄Rh
• 分子量: 806.771
• InChiKey: RECNWEQNGFWWLI-YKKPBKTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tetraphenylporphyrin)Rh^IIIBn 在 sodium methylate 作用下， 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (TPP)Rh^I
  参考文献：
  名称：

  铑（III）苄基卟啉配合物在具有强碱的DMSO中的Rh-C键容易裂解

  摘要：

  铑碳键的裂解代表了铑卟啉配合物激活和转化小分子的必不可少的步骤。本文报道了一种在强碱的DMSO溶剂中裂解卟啉铑（III）-碳键的新方法。UV-Vis，原位 1 H NMR光谱和GC-MS分析证实了铑（I）物种和单氘代甲苯的生成。机制研究揭示了强还原CD 3 SOCD 2 - ，形成原位从DMSO- d 6和强碱，促进了RH-C键断裂。

  DOI：

  10.1002/ijch.201500039
• 作为产物：
  描述：

  Rh2(CO)4(TPP) 、 甲苯 在 H₂O 、 O₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到(tetraphenylporphyrin)Rh^IIIBn
  参考文献：
  名称：

  Aromatic and Benzylic C−H Bond Activation in the System Bis(dicarbonylrhodium(I))- porphyrinate−Hydrocarbon Solvent

  摘要：

  Metalation of C6H6 has been known for a long time as a side reaction occurring in refluxing benzene solutions of Rh-2(CO)(4)(TPP) (TTP = tetraphenylporphyrin). Rather than representing the intrinsic reactivity of this complex, such hydrocarbon activation proceeds via Rh-II(por) and Rh-III(por) derivatives resulting from oxidation of Rh-2(CO)(4)(TPP) with adventitious H2O and/or O-2. This reaction can be extended to other aromatic substrates and represents an efficient synthetic route to certain organometallic Rh-III(TPP) derivatives.[GRAPHICS]

  DOI：

  10.1021/ic0011112

文献信息

• Alkylation of Rhodium Porphyrins Using Ammonium and Quinolinium Salts
  作者：Samuel J. Thompson、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/om500438s

  日期：2014.7.28

  Alkylation of rhodium(III) porphyrins [Rh-II(por)] was achieved under relatively mild conditions in up to 98% yields, where readily available ammonium and quinolinium salts were utilized as the alkylating agents. This transformation tolerates air and water, thus serving as a convenient method to prepare a variety of alkyl- and benzyl-Rh-III(por) complexes. Preliminary mechanistic studies support an S(N)2-like reaction pathway involving a Rh-I(por) anion intermediate.