1-(p-tolyl)pent-4-en-1-yl tosylcarbamate | 1201224-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(p-tolyl)pent-4-en-1-yl tosylcarbamate
• 英文别名: 1-(4-methyl)phenyl-pent-4-en-1-yl (N-p-toluenesulfonyl)carbamate；1-(4-methylphenyl)pent-4-enyl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 1201224-21-6
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₄S
• 分子量: 373.473
• InChiKey: DSUWOKOJUHTJPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolyl)pent-4-en-1-yl tosylcarbamate 在 2,5-二甲基-对苯醌 、 2-(5-methoxy-2-(p-tolylsulfinyl)phenyl)-4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazole 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到trans-6-(4-methyl)phenyl-3-p-toluenesulfonyl-4-vinyl-1,3-oxazin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过具有立体发散能力的 Pd(II)/SOX 催化合成抗 1,3-氨基醇基序

  摘要：

  我们报告了 Pd(II)/(±)-MeO-SOX/2,5-二甲基苯醌系统的开发，该系统能够以高产率获得前所未有的抗 1,3 氨基醇基序（33 种底物，平均分离率为 66%产率，>20:1 dr）和高选择性（平均 10:1 dr）。使用体积较小的醌氧化剂将配体切换为 (±)-CF3-SOX，可以以相当的产率和选择性获得动力学合成 1,3 氨基醇基序。该反应的立体发散性质的优势体现在合成抗-和syn-1,3氨基醇维生素D3类似物中间体的一半步骤中，并且相对于以前的路线具有更高的总产率。此外，手性二氨基醇核心的所有八种可能立体异构体均由两个氨基酸产生。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02690
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯磺酰异氰酸酯 、 1-(4-Methylphenyl)-4-penten-1-ol 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以71%的产率得到1-(p-tolyl)pent-4-en-1-yl tosylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  通过具有立体发散能力的 Pd(II)/SOX 催化合成抗 1,3-氨基醇基序

  摘要：

  我们报告了 Pd(II)/(±)-MeO-SOX/2,5-二甲基苯醌系统的开发，该系统能够以高产率获得前所未有的抗 1,3 氨基醇基序（33 种底物，平均分离率为 66%产率，>20:1 dr）和高选择性（平均 10:1 dr）。使用体积较小的醌氧化剂将配体切换为 (±)-CF3-SOX，可以以相当的产率和选择性获得动力学合成 1,3 氨基醇基序。该反应的立体发散性质的优势体现在合成抗-和syn-1,3氨基醇维生素D3类似物中间体的一半步骤中，并且相对于以前的路线具有更高的总产率。此外，手性二氨基醇核心的所有八种可能立体异构体均由两个氨基酸产生。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02690

文献信息

• Striking AcOH Acceleration in Direct Intramolecular Allylic Amination Reactions
  作者：Fady Nahra、Frédéric Liron、Guillaume Prestat、Carlo Mealli、Abdelatif Messaoudi、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.200901946

  日期：2009.10.26

  An acid–base reaction to speed up a sluggish catalytic cycle! AcOH as the solvent enables extraordinarily fast and efficient PdII‐catalysed, direct intramolecular allylic aminations, assisting the benzoquinone‐mediated palladium reoxidation and ionisation of the intermediate palladium complexes (see scheme). The structural and energetic aspects of such a key step of the catalytic cycle are illustrated

  酸碱反应可加快缓慢的催化循环！以乙酸为溶剂，可实现快速，有效的Pd II催化的直接分子内烯丙基胺化反应，协助苯醌介导的钯的再氧化和中间钯配合物的电离（参见方案）。通过详细的DFT分析说明了催化循环中这一关键步骤的结构和能量方面。