(Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide | 1287656-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1287656-11-4
• 化学式: C₂₀H₂₂INO₂S
• 分子量: 467.371
• InChiKey: NSPROUPWBORDEK-CPNJWEJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以75%的产率得到3-(iodomethyl)-3-methyl-5-phenyl-1-tosyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  (Z)-1-Iodo-1,6-二烯的钯催化环异构化：碘原子转移和烷基碘还原消除的机理洞察

  摘要：

  钯催化碘原子转移环异构化 (Z)-1-iodo-1,6-diene 已被开发，这为构建带有烷基碘基团的六元杂环提供了一种简便的方法。配体筛选表明，配体的类型和数量对这种转化都有显着影响，30 mol % 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (DPPF) 和 10 mol % Pd(OAc)(2 ) 是最佳选择。催化循环包括 Pd(0) 氧化加成到乙烯基碘、分子内烯烃插入和烷基碘还原消除，已被提出并最终得到一系列控制实验的令人信服的证据的支持。更重要的是，这些对照实验揭示了烷基碘还原消除事件的一些特征：(1) 这种还原消除被证明是一个立体定向过程；(2) 烷基碘氧化加成和还原消除都不受 TEMPO 添加剂的影响。除了能够进行氧化加成外，催化剂（钯 + DPPF）还可以促进自由基转移过程。本文中描述的发现将有助于金属催化形成卤化碳键的进一步发展。

  DOI：

  10.1021/ja201204g
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 在 copper(l) iodide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的N-甲苯磺酰基的（Z）-1-碘-1,6-二烯的钯催化的heck型级联环化

  摘要：

  报道了钯催化的N-甲苯磺酰基对（Z）-1-碘-1,6-二烯的钯催化的heck型级联环化。烷基钯中间体与重氮化合物偶联，生成带有两个β-H的第二个烷基钯物种，后者通过高度区域选择性的β-H消除，以反Zaitsev方式生成末端烯烃作为主要产物。它提供了一种合成带有末端烯烃的四氢吡啶衍生物的新方法。

  DOI：

  10.1039/c8ob01821a

文献信息

• Pd(0)-Catalyzed Asymmetric Carbohalogenation: H-Bonding-Driven C(sp³)–Halogen Reductive Elimination under Mild Conditions
  作者：Xin Chen、Jixiao Zhao、Ming Dong、Ninglei Yang、Jiaoyang Wang、Yueqi Zhang、Kun Liu、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/jacs.0c10797

  日期：2021.2.3

  frustrated by the high reaction temperature and requirement of distinctive ligands. Here, we report a general strategy that employs [Et3NH]+[BF4]- as an H-bond donor under a toluene/water/(CH2OH)2 biphasic system to efficiently promote C(sp3)-halogen reductive elimination at low temperature. This enables a series of Pd(0)-catalyzed carbohalogenation reactions, including more challenging and unprecedented

  碳卤还原消除是一种概念上新颖的基本反应。它的出现拓宽了过渡金属催化的视野，并为获得具有多功能合成价值的有机卤化物提供了新的途径。然而，作为将 Pd(0) 轻松氧化加成到有机卤化物中的逆过程，碳卤还原消除仍然难以捉摸且在实践中很困难。由于高反应温度和独特配体的要求，克服了这种基本反应固有的热力学不利因素。在这里，我们报告了一种通用策略，该策略在甲苯/水/(CH2OH)2 双相系统下使用 [Et3NH]+[BF4]- 作为 H 键供体，以在低温下有效地促进 C(sp3)-卤素还原消除。这使得一系列 Pd(0) 催化的碳卤化反应成为可能，包括更具挑战性和前所未有的不对称碳溴化，通过使用现成的配体，具有高效率和对映选择性。机理研究表明，[Et3NH]+[BF4]- 可以通过潜在的氢键相互作用促进卤素-PdIIC(sp3) 键的异裂解离，从而降低 C(sp3)-卤素还原消除的能垒，从而使其以 SN2
• Pd(0)-Catalyzed Cyclizative Phosphorylation of (Z)-1-Iodo-1,6-diene: Synthesis of Alkylphosphonate and Alkylthionophosphonate
  作者：Yang Hong、Wei Liu、Ming Dong、Xin Chen、Tong Xu、Ping Tian、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02149

  日期：2019.7.19

  phosphorylation reaction of (Z)-1-iodo-1,6-diene with diethyl H-phosphonate is developed, which provides facile access to unsaturated six-membered heterocycles bearing an alkylphosphonate group. The key step of this process is the efficient capture of the involved alkyl-Pd(II) species by H-phosphonate with the help of CsF, followed by reductive elimination of alkyl-Pd(II)-P(O)(OEt)2. Moreover, this reaction is

  开发了钯催化的（Z）-1-碘-1,6-二烯与H-膦酸二乙酯的环化磷酸化反应，该反应可轻松访问带有烷基膦酸酯基团的不饱和六元杂环。该过程的关键步骤是在CsF的帮助下，通过H-膦酸酯有效捕获所涉及的烷基-Pd（II）物种，然后还原性消除烷基-Pd（II）-P（O）（OEt）2。而且，该反应成功地扩展至H-硫代膦酸酯。
• Enantioselective construction of quaternary tetrahydropyridines by palladium-catalyzed vinylborylation of alkenes
  作者：Zhiwei Jiang、Longlei Hou、Chunjie Ni、Jiangfei Chen、Dong Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/c7cc01488k

  日期：——

  The Pd(0)-catalyzed asymmetric vinylborylation of (Z)-1-iodo-dienes with B₂pin₂ is reported, which provides access to 3,3-disubstituted tetrahydropyridine with excellent enantioselectivity.

  报道了Pd(0)催化的(Z)-1-碘代-二烯与B₂pin₂的不对称乙烯基硼化反应，该反应可以高对映选择性地得到3,3-二取代四氢吡啶。
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective Cross-Electrophile Couplings: Stereoselective Syntheses of 5–7-Membered Azacycles
  作者：Zhaoming Ma、Wenqiang Xu、Yun-Dong Wu、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/jacs.3c02829

  日期：2023.8.2

  chiral pyrox ligands catalyzed enantioselective reductive couplings of nonconjugated iododienes with aryl iodides or alkenyl bromides. The reaction enabled stereoselective syntheses of 5–7-membered azacycles carrying quaternary stereocenters. Mechanistically, cross-electrophile selectivity originated from selective coupling of alkylcobalt(I) complexes generated after cyclization with aryl iodides.

  手性辉石配体的钴配合物催化非共轭碘二烯与芳基碘或烯基溴的对映选择性还原偶联。该反应能够立体选择性合成带有四元立构中心的 5-7 元氮杂环。从机理上讲，交叉亲电子选择性源于与芳基碘化物环化后生成的烷基钴（I）络合物的选择性偶联。
• Catalytic enantioselective alkenylation–heteroarylation of olefins: stereoselective syntheses of 5–7 membered azacycles and oxacycles
  作者：Zhaoming Ma、Lantian Sun、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1039/d2sc07117g

  日期：——

  stereoselectivity and broad scope of substrates. The reaction enables stereoselective syntheses of substituted azacycles such as piperidine, pyrrolidine azepine and dihydropyrans carrying new quaternary stereocenters. Mechanistically, C–H bonds of heterocycles were activated by lithium alkoxides via reversible deprotonation, rather than conventional palladium(II)-assisted metalation processes. Many types of

  非共轭碘二烯的催化对映选择性多米诺烯基化-杂芳基化具有出色的立体选择性和广泛的底物范围。该反应能够立体选择性合成取代的氮杂环化合物，例如哌啶、吡咯烷氮杂环庚烷和带有新季立构中心的二氢吡喃。从机理上讲，杂环的 C-H 键通过可逆去质子化被醇锂激活，而不是传统的钯 ( II ) 辅助金属化过程。可以使用许多类型的杂芳烃，不仅包括唑类（例如噻唑、恶唑、咪唑和恶二唑），还包括壬唑（噻吩、呋喃和吖嗪N-氧化物）。