3-hydroxy-4-phenylbutanedithioate de methyle | 137021-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-4-phenylbutanedithioate de methyle
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-4-phenylbutanedithioate
• CAS: 137021-69-3
• 化学式: C₁₁H₁₄OS₂
• 分子量: 226.364
• InChiKey: AWCJYCIPXAJNGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.23
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-4-phenylbutanedithioate de methyle 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-(1-hydroxy-2-phenylethyl)-pent-4-enedithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  由相邻的羟基取代的手性中心引起的硫代克莱森重排的非对映控制

  摘要：

  小号-烯丙基α羟基烯酮二硫顺利重新排列为α-β烯丙酯-hydroxydithioesters具有高水平的顺-diastereoselectivity，与顺式：反比为24：1到6：1，独立于乙烯酮的几何形状的双键。

  DOI：

  10.1039/c39890000414
• 作为产物：
  描述：

  苯乙醛 、 lithium methyl dithioacetate 生成 3-hydroxy-4-phenylbutanedithioate de methyle
  参考文献：
  名称：

  由相邻的羟基取代的手性中心引起的硫代克莱森重排的非对映控制

  摘要：

  小号-烯丙基α羟基烯酮二硫顺利重新排列为α-β烯丙酯-hydroxydithioesters具有高水平的顺-diastereoselectivity，与顺式：反比为24：1到6：1，独立于乙烯酮的几何形状的双键。

  DOI：

  10.1039/c39890000414

文献信息

• Formation stéréocontroˆlée de deux centres chiraux contigus par thio-rearrangement de claisen d'α-hydroxydithioacétals de cétène s-allylés.
  作者：Pieire Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86559-5

  日期：1991.8

  assignments were confirmed by a syn selective aldol reaction of 4-pentenedithioates with the appropriate aldehydes. A few 13C NMR generalization rules allowing syn and anti configuration determination were also put forth. A transition state model is proposed to explain the observed asymmetric induction by the external hydroxy group as a result of both steric and stereoelectronic control.

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。
• BESLIN, PIERRE;PERRIO, STEPHANE, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N, C. 414-416
  作者：BESLIN, PIERRE、PERRIO, STEPHANE

  DOI：——

  日期：——