carbanide;4-cyanophenolate;nickel(2+);2-pyridin-2-ylpyridine | 72918-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: carbanide;4-cyanophenolate;nickel(2+);2-pyridin-2-ylpyridine
• CAS: 72918-78-6
• 化学式: C₁₈H₁₅N₃NiO
• 分子量: 348.027
• InChiKey: UAPVWXWCFKRZQH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbanide;4-cyanophenolate;nickel(2+);2-pyridin-2-ylpyridine 在 一氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以36%的产率得到4-cyanophenolate;ethanone;nickel(2+);2-pyridin-2-ylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Insertion of Carbon Monoxide into Nickel-Alkyl Bonds of Monoalkyl-and Dialkylnickel(II) Complexes, NiR(Y)L₂and NiR₂L₂. Preparation of Ni(COR)(Y)L₂from NiR(Y)L₂and Selective Formation of Ketone, Diketone, and Aldehyde from NiR₂L₂

  摘要：

  甲基或乙基镍(II)配合物NiR(Y)L2 (R=CH3, C2H5; Y=Cl, succ(琥珀酰亚胺), pht(酞酰亚胺), OC6H4-p-CN; L=1/2 bpy (2,2'-联吡啶), PEt3 (三乙基膦))与CO反应生成单酰基镍(II)配合物Ni(COR)(Y)L2, 该化合物通过元素分析和光谱学(IR和NMR)进行表征。酰基镍(II)配合物与醇和苯胺反应生成相应的酯和酰胺。将Ni(COR)(Y)L2暴露于干燥空气中会导致RCO氧化成RCOO配体, 生成化学式为Ni(OCOR)(Y)L2的配合物。二甲基镍(II)配合物Ni(CH3)2L2 (L=1/2 bpy, PEt3, 1/2 dpe (1,2-双(二苯基膦)乙烷), 1/2 dpp (1,3-双(二苯基膦)丙烷))与一氧化碳反应生成中等至高产率丙酮和/或2,3-丁二酮, 丙酮/2,3-丁二酮的比例随配体L、反应温度和马来酸酐及三苯基膦等添加剂的不同而变化。通常, 随着Ni(CH3)2L2热稳定性的增加, 丙酮/2,3-丁二酮的比例下降。Ni(C2H5)2(bpy)和Ni(n-C3H7)2(bpy)用CO处理分别生成3-戊酮和4-庚酮, 而Ni(C2H5)2(dpe)生成C2H5CHO和C2H4.

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2161
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(2,2'-bipyridyl)nickel(II) 、 4-羟基苯甲腈 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到carbanide;4-cyanophenolate;nickel(2+);2-pyridin-2-ylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Properties of Monoalkylnickel(II) Complexes Having a Phenoxo, Benzenethiolato, Oximato, β-Diketonato, or Halo Ligand

  摘要：

  通过二烷基镍（II）配合物NiR\({}_2\)L\({}_2\)（1）与相应的活泼氢化合物HY的反应，制备了13种NiR（Y）Ln类型的配合物（R = CH\({}_3\)（Me），C\({}_2\)H\({}_5\)（Et）；Y = OC\({}_{6}\)H\({}_{5}\)，对氰基苯氧基，8-苯基苯氧基，8-喹啉氧基，OCOEt，OCOPh，苯乙酮肟基，乙酰丙酮基，苯甲酰丙酮基，Cl；L = 三乙基膦（PEt\({}_{3}\)），2，2′-联吡啶（bpy））。1与R′COY（Y = OC\({}_{6}\)H\({}_{5}\)，OCOC\({}_{6}\)H\({}_{5}\)，Cl）的反应也得到了NiR（Y）Ln类型的配合物，并形成了不对称的酮RCOR′。1与醇的反应导致醇的脱氢，得到了醛或酮。NiR（Y）Ln类型的配合物通过元素分析和光谱学（IR，NMR，可见光）进行了表征。trans-NiMe（OCOPh）（PEt\({}_{3}\)）\({}_{2}\)，NiMe（苯乙酮肟基）（PEt\({}_{3}\)）（11），NiMe（苯甲酰丙酮基）（PEt\({}_{3}\)）的NMR光谱显示了温度依赖性，表明在这些配合物中在NMR时间尺度上发生了快速动态反应。根据IR和NMR光谱学，11中的苯乙酮肟基配体被提议作为氧，氮-π-烯丙基配体。NiEt（OCOC\({}_{2}\)H\({}_{5}\)）（bpy）（8），NiEt（OCOC\({}_{6}\)H\({}_{5}\)）（bpy），和NiEt（Cl）（bpy）（14）发生歧化反应，得到了NiEt\({}_{2}\)（bpy）和NiY\({}_{2}\)（bpy）类型的配合物。二乙基酮也在8的歧化过程中产生。14与具有吸电子取代基的烯烃反应，得到了NiCl\({}_{2}\)（bpy）和Ni（烯烃）\({}_{2}\)（bpy）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2010

文献信息

• Reductive elimination of aryl carboxylates from acyl(aryloxy)nickel(II) and -palladium(II) complexes
  作者：Sanshiro. Komiya、Yasushi. Akai、Kohkichi. Tanaka、Takakazu. Yamamoto、Akio. Yamamoto

  DOI：10.1021/om00125a033

  日期：1985.6