Bis(2-methylphenyl)-(9-phosphabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)phosphane | 1319714-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(2-methylphenyl)-(9-phosphabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)phosphane
• 英文别名: bis(2-methylphenyl)-(9-phosphabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)phosphane
• CAS: 1319714-23-2
• 化学式: C₂₂H₂₈P₂
• 分子量: 354.412
• InChiKey: FQSDLORFDVXEKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  9-磷杂二环[3.3.1]壬烷 在 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 Bis(2-methylphenyl)-(9-phosphabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Diphosphanes derived from phobane and phosphatrioxa-adamantane: similarities, differences and anomalies

  摘要：

  同种二膦CgP–PCg（1）和PhobP–PPhob（2）以及异种二膦CgP–PPhob（3）、CgP–PPh2（4a）、CgP–P（o-Tol）2（4b）、CgP–PCy2（4c）、CgP–PtBu2（4d）、PhobP–PPh2（5a）、PhobP–P（o-Tol）2（5b）、PhobP–PCy2（5c）、PhobP–PtBu2（5d）（其中CgP=6-膦-2，4，8-三氧-1，3，5，7-四甲基金刚烷-9-基，PhobP=9-磷双环[3.3.1]壬-9-基）已由CgP（BH3）Li或PhobP（BH3）Li与相应的膦卤化物制备得到。1的形成具有显著的非对映选择性，主要异构体（产物97%）被指定为外消旋-1。通过变温31P核磁共振波谱检测到庞大的内消旋-1中的P—P键的旋转受阻。二膦3与BH3反应得到CgP（BH3）–PPhob和CgP–PPhob（BH3）的混合物，这与预测的PhobP位点具有更强的给电子性不相符。每种二膦都与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应，以确定其双膦化的倾向。同种二膦1和2不与DMAD反应。含CgP的异种二膦4a～d都与DMAD加成并生成了相应顺式烯烃CgPCH（CO2Me）CH（CO2Me）PR2（6a～d），它们已被用于原位形成螯合型配合物[MCl2（diphos）]（7a～d）（M=Pd或Pt）。含PhobP的异种二膦3和5a～d与DMAD反常地反应且不生成双膦化产物。已测定二膦2、3、4a、5a、1的一氧化物和二氧化物以及铂螯合物7c的X射线晶体结构，并讨论了它们的结构。

  DOI：

  10.1039/c1dt10335k