(S)-diethyl (1-diazo-2,6-bis(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hexyl)phosphonate | 1583285-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-diethyl (1-diazo-2,6-bis(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hexyl)phosphonate
• CAS: 1583285-54-4
• 化学式: C₂₆H₂₇N₄O₇P
• 分子量: 538.497
• InChiKey: ZWNMQQLWJWKPTF-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  146.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-diethyl (1-diazo-2,6-bis(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hexyl)phosphonate 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 、 diethyl (E)-[2,6-bis(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hex-1-en-1-yl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  铜（I）配合物和碘[Cu（MeCN）4 ] PF 6 / I 2催化的β，γ-二氢转移反应的意外立体选择性合成（Z）-β-烯基取代的β-氨基膦酸酯

  摘要：

  AbstractA series of dialkyl α‐diazophosphonates has been prepared from natural amino acids. The diazo decomposition of these diazophosphonate compounds with tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate/iodine, [Cu(MeCN)4]PF6/I2, as catalyst has been investigated. It was found that the diazo decomposition of dialkyl α‐diazophosphonates gave a mixture of β,γ‐dihydrogen shift and 1,2‐hydride migration products and afforded β‐alkenyl‐substituted β‐amino phosphonates with the Z configuration. The mechanism of this novel diazo decomposition process was discussed.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300838
• 作为产物：
  描述：

  苯酐 在 盐酸 、 氯化亚砜 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-diethyl (1-diazo-2,6-bis(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)hexyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Trifluoroborane-Catalyzed C–H Functionalization/S–H Insertion Reaction: Construction of N,S-Acetal Quaternary Centers

  摘要：

  三氟硼烷催化的α-重氮磷酸酯与硫醇的C-H官能化/S-H插入反应已经被开发出来。已经提出了一个合理的反应机理来理解这个复合反应。这个过程以中等到良好的产率和化学选择性提供了直接访问含有季铵中心的N,S-缩醛。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380384

文献信息

• Regioselective BF₃·Et₂O-catalyzed C–H functionalization of indoles and pyrrole with reaction of α-diazophosphonates
  作者：Yan Cai、Yuming Li、Minxuan Zhang、Jiaxin Fu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1039/c6ra15329a

  日期：——

  insertion reactions of α-diazophosphonates with indole or pyrrole derivatives catalyzed by trifluoroborane have been developed. The reaction protocol was effective for regioselective C–H insertion depending on the substitution pattern on the indole moiety and carbene migratory model. This represents the first straightforward access to N-unsubstituted β-(3-indol)-β-aminophosphonates and β-(2-pyrrol)-β-aminophosphonates

  已经开发出α-重氮膦酸酯与三氟硼烷催化的吲哚或吡咯衍生物的区域特异性分子间C–H插入反应。根据吲哚部分的取代方式和卡宾迁移模型，该反应方案对于区域选择性C–H插入是有效的。这代表了以中等到良好的产率首次直接获得含有季碳中心的N-未取代的β-（3-吲哚）-β-氨基膦酸酯和β-（2-吡咯）-β-氨基膦酸酯。
• 1,2-Hydride Migration in Dialkyl α-Diazophosphonates Catalyzed by [Cu(MeCN)4]PF6: A Novel Approach to β-Amino (E)-Enylphosphonates
  作者：Zhiwei Miao、Haihong Ge、Shuang Liu、Yan Cai、Yuchao Sun

  DOI：10.1055/s-0035-1560373

  日期：——

  The regiospecific and stereoselective 1,2-migration reaction of dialkyl alpha-diazophosphonates for the synthesis of beta-amino (E)-enylphosphonates is developed utilizing tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate [Cu(MeCN)(4)PF6] as the catalyst and N,N-dimethylformamide as an additive. A possible mechanism for the 1,2-migration reaction involving a metal carbene is presented. An investigation on the E/Z isomer selectivity of this process demonstrates that steric factors play an important role on the outcome. This process provides a straightforward access to beta-amino (E)-enylphosphonates in moderate to good yields.