硫代磷酸 S-(4-氯苯基) O,O-二甲基酯 | 3309-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硫代磷酸 S-(4-氯苯基) O,O-二甲基酯
• 中文别名: 硫代磷酸S-(4-氯苯基)O,O-二甲基酯
• 英文名称: (S)-(4-chlorophenyl) O,O-dimethyl phosphorothioate
• 英文别名: S-(4-chlorophenyl) O,O'-dimethyl phosphorothiolate；O,O-dimethyl S-(4-chlorophenyl) phosphorothioate；S-(4-chlorophenyl) O,O-dimethyl phosphorothioate；O,O-dimethyl S-(4-chlorophenyl)phosphorothioate；O,O-dimethyl S-p-chlorophenyl phosphorothiolate；O,O-dimethyl S-4-chlorophenyl phosphorothioate；Isofenchlorfos；1-chloro-4-dimethoxyphosphorylsulfanylbenzene
• CAS: 3309-87-3
• 化学式: C₈H₁₀ClO₃PS
• 分子量: 252.658
• InChiKey: MUPYMRJBEZFVMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  101°C
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  6.1(b)
• 海关编码：
  2920190090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  6.1(b)
• 危险品运输编号：
  UN 3018

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硫代磷酸 S-(4-氯苯基) O,O-二甲基酯 在 lithium chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-Chlorobenzenethiolate
  参考文献：
  名称：

  磷酸酯和硫代磷酸酯二酯与亲核试剂的反应：过渡态结构的比较。

  摘要：

  合成了一系列甲基芳基硫代磷酸酯（SP），并将它们与吡啶衍生物的反应与甲基芳基磷酸酯（OP）的反应进行了比较。结果表明，SP酯通过协同的S（N）2（P）机制与吡啶亲核试剂反应。布朗斯台德的分析表明，SP和OP酯的反应都是通过具有解离特性的过渡态进行的。过渡态结构的总体相似性支持使用硫代磷酸酯作为底物类似物来探测酶催化的磷酰基转移反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b707205h
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二氯二苯二硫醚 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 硫代磷酸 S-(4-氯苯基) O,O-二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  磷酸酯和硫代磷酸酯二酯与亲核试剂的反应：过渡态结构的比较。

  摘要：

  合成了一系列甲基芳基硫代磷酸酯（SP），并将它们与吡啶衍生物的反应与甲基芳基磷酸酯（OP）的反应进行了比较。结果表明，SP酯通过协同的S（N）2（P）机制与吡啶亲核试剂反应。布朗斯台德的分析表明，SP和OP酯的反应都是通过具有解离特性的过渡态进行的。过渡态结构的总体相似性支持使用硫代磷酸酯作为底物类似物来探测酶催化的磷酰基转移反应的机理。

  DOI：

  10.1039/b707205h

文献信息

• K₂CO₃-promoted aerobic oxidative cross-coupling of trialkyl phosphites with thiophenols
  作者：Chunxiao Wen、Qian Chen、Yulin Huang、Xiaofeng Wang、Xinxing Yan、Jiekun Zeng、Yanping Huo、Kun Zhang

  DOI：10.1039/c7ra09057a

  日期：——

  economical phosphorylation of thiols has been achieved via halogen- and metal-free K2CO3-promoted aerobic oxidative cross-coupling of trialkyl phosphites, dimethyl phenylphosphonite, or methyl diphenylphosphinite with thiophenols using air as the oxidant at room temperature. This transformation provides a straightforward route to the construction of phosphorus–sulfur bonds with wide functional group compatibility

  通过在室温下使用空气作为氧化剂，通过无卤和无金属的K 2 CO 3促进亚磷酸三烷基酯，二甲基苯基亚膦酸酯或甲基二苯基亚膦酸酯与硫代苯酚的需氧氧化交叉偶联，实现了硫醇的便捷，实用和经济的磷酸化。这种转变为构建具有广泛官能团相容性的磷硫键提供了一条简单的途径，该方法可提供高达94％的收率的硫代磷酸酯。
• Copper-catalyzed reductive coupling of aryl sulfonyl chlorides with H-phosphonates leading to S-aryl phosphorothioates
  作者：Jie Bai、Xiuling Cui、Hui Wang、Yangjie Wu

  DOI：10.1039/c4cc02693d

  日期：——

  An efficient protocol for copper-catalyzed reductive cross-coupling of aryl sulfonyl chlorides with H-phosphonates has been developed. The various S-aryl phosphorothioates were afforded in up to 86% yield for 20 examples. This protocol features high efficiency, wide functional group tolerance, commercially available aryl sulfonyl chlorides as starting materials and base-free conditions.

  已经开发出用于铜催化的芳基磺酰氯与H-膦酸酯的还原性交叉偶联的有效方案。对于20个实施例，以高达86％的收率提供了各种S-芳基硫代磷酸酯。该协议的特点是高效，宽泛的官能团耐受性，可商购的芳基磺酰氯作为起始原料和无碱条件。
• Practical Reagents and Methods for Nucleophilic and Electrophilic Phosphorothiolations
  作者：Szabolcs Kovács、Bilguun Bayarmagnai、Alexandre Aillerie、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/adsc.201701549

  日期：2018.5.16

  using nucleophilic and electrophilic reagents. The nucleophilic reagent, tetramethylammonium O,O‐dimethyl phosphorothioate, was synthesized in near‐quantitative yield from Me3SiP(O)(OMe)2, elemental sulfur and Me4NF. Its umpolung with N‐bromophthalimide provided the electrophilic reagent, O,O‐dimethyl‐S‐(N‐phthalimido)phosphorothioate. Complementary methods based on these reagents enable the phosphorothiolation

  公开了新的晚期硫代磷酸化方法，该方法允许使用亲核试剂和亲电试剂将SP（O）（OR）2基团有效转移到功能不同的底物上。由Me 3 SiP（O）（OMe）2，元素硫和Me 4 NF以接近定量的产率合成了亲核试剂O，O-二甲基硫代磷酸四甲基铵。它与N-溴邻苯二甲酰亚胺一起提供亲电子试剂O，O-二甲基-S-（N‐phthalimido）硫代磷酸酯。基于这些试剂的补充方法可以在温和的条件下以良好的收率对各种功能化的卤代烷，芳族重氮盐，芳基硼酸和富电子芳烃进行硫代磷酸化。
• Cu(II)/Proline-Catalyzed Reductive Coupling of Sulfuryl Chloride and P(O)–H for P–S–C Bond Formation
  作者：Xinghua Zhang、Dungai Wang、Duo An、Boshi Han、Xiang Song、Liang Li、Gaoqi Zhang、Lixian Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02608

  日期：2018.2.2

  A considerably improved method for the Cu-catalyzed coupling of sulfuryl chloride with P(O)–H was described. Using commercially available l-proline as the ligand decreased the precatalyst loading, broadened the substrate scope and greatly promoted the efficiency of the coupling reaction. Moreover, gram-scale preparation, easy-to handle and recyclable catalyst featured this transformation.

  描述了一种大大改进的方法，用于Cu催化的磺酰氯与P（O）–H的偶联。使用可商购的1-脯氨酸作为配体降低了催化剂的预载量，拓宽了底物范围并大大提高了偶联反应的效率。此外，克级制备，易于处理和可回收的催化剂是这一转变的特征。
• Iodine-catalyzed Sulfenylation of H-phosphonates with Diaryl Disulfides under Metal, Base and Solvent-free Conditions
  作者：Xiang-Mei Wu、Yu-Xiang Hong

  DOI：10.2174/1570178614666161214153431

  日期：2017.2.13

  nitro or halogen substituents including fluoro, chloro and bromo was introduced into the S-aryl phosphorothioates without any problem by employing diaryl disulfides bearing such a group on the phenyl ring at para or meta position, and the corresponding products were between 48-80%. Conclusion: A molecular iodine-catalyzed cross-coupling reaction between phosphonates and diaryl disulfides with H2O2 as

  背景：尽管开发一种简便而有效的S-芳基硫代磷酸酯的制备方法已经引起了广泛的兴趣，但是仍然需要开发一种直接，方便，特别是环境友好的方案，以便在相对温和的条件下获得各种硫代磷酸酯。本文试图研究分子碘，一种在金属，碱和无溶剂条件下在膦酸酯和二芳基二硫化物之间的SP键的构建中的环保试剂。 方法：将二芳基二硫化物（0.5 mmol），H-膦酸酯（2.5 mmol），I2（0.1 mmol）和30％H2O2（0.5 mmol）置于空气中的25 mL两口烧瓶中。将反应混合物在80℃下搅拌12小时。加入水（20mL），然后将混合物用EtOAc（4×10mL）萃取。合并萃取液，用盐水（3×10mL）洗涤，用MgSO 4干燥，过滤，蒸发，并通过硅胶色谱法纯化，得到所需产物，乙酸乙酯/己烷（v / v ＝ 1∶3〜）。 1:10）。通过光谱和分析数据对产物进行表征，并与已知化合物进行比较。 结果：最佳反应条件的