5'-trimethylsilylpenta-2',4'-diynyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside | 1069018-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5'-trimethylsilylpenta-2',4'-diynyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1069018-75-2
• 化学式: C₂₂H₃₀O₁₀Si
• 分子量: 482.56
• InChiKey: ABYVCAOAUQMQBW-QMCAAQAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.97
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  123.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5'-trimethylsilylpenta-2',4'-diynyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (E)-4,5-dibromodeca-2,6,8-triyne-4-enediyl-1,10-bis(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-Dglucopyranoside)
  参考文献：
  名称：

  A multistep single-crystal-to-single-crystal bromodiacetylene dimerization

  摘要：

  有机分子在结晶状态下往往会显示出在溶液中无法观察到的不寻常物理或化学性质，原因就在于填料的限制和官能团的精确定位。在此，我们报告了溴二乙烯的单晶-单晶二聚反应，其中涉及异常大的原子位移以及多个键的裂解和形成。密度泛函理论计算支持这样一种机理，即二聚化是由晶体结构中碳碳短接触的性质促成的[2Â +Â 1]光环加成反应引发的。反应进行到理论转化程度时，结晶度没有降低，而且在制备规模上进行的反应产率也很高。此外，它还代表了(E)-1,2-二溴-1,2-二乙炔基乙烯的第一条合成途径，可作为制备分子碳支架的合成中间体。我们的发现既扩大了单晶到单晶反应的范围，又突出了其作为复杂转化合成工具的潜力。光化学诱导的固态溴端低聚（乙炔）二聚化反应可制备出 1,2-二溴乙炔。这种单晶到单晶的转化是通过多步反应进行的，除了大原子位移外，还涉及多个键的生成和断裂。该反应代表了一种原子高效、无催化剂的富碳功能分子支架途径。

  DOI：

  10.1038/nchem.1575
• 作为产物：
  描述：

  5-(trimethylsilyl)penta-2,4-diyn-1-ol 、 β-D-葡萄糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到5'-trimethylsilylpenta-2',4'-diynyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种方便的Negishi方案，用于合成糖基化的寡聚（乙炔基）。

  摘要：

  开发了一种基于Negishi反应的便捷高效的sp-sp碳杂偶联方案，其中所需的二乙炔锌是由1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁二炔原位生成的，并与溴乙炔在非极性溶剂混合物中反应。该方法已应用于不对称糖基化和对称二糖基化的低聚（乙炔基）直至八（乙炔基）的合成。

  DOI：

  10.1021/ol801807a

文献信息

• Glycosylated Oligo(ethynylene)s via a Pd/Zn-Mediated Cross-Coupling Reaction
  作者：Tobias N. Hoheisel、Holger Frauenrath

  DOI：10.2533/chimia.2009.208

  日期：——

  The synthesis of higher oligo(ethynylene)s represents a challenge in modern organic chemistry, because of their decreasing stability with increasing length and side-product formation during the reaction. Recently, we reported the development of a mild and convenient sp–sp carbon heterocoupling protocol for the preparation of glycosylated oligo(ethynylene)s based on the Negishi reaction. The application of this protocol in combination with a one-step desilylation-bromination allowedfor the sequential synthesis of glycosylated oligo(ethynylene)s up to the octayne.

  较高级别的乙炔寡聚物的合成在现代有机化学中是一个挑战，因为随着长度的增加，它们的稳定性降低并且在反应过程中会产生副产物。最近，我们报道了一种温和方便的sp-sp碳杂交偶联协议的开发，用于基于Negishi反应制备糖基化乙炔寡聚物。将该协议与一步脱硅溴化反应相结合，实现了糖基化乙炔寡聚物的顺序合成，直至辛炔。