[Fe(IV)(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)(1+.)O] | 137364-06-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物
• 英文名称: [Fe(IV)(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)(1+.)O]
• 英文别名: oxo(5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato)iron(IV) radical cation；[(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)Fe=O](1+)；[FeO(meso-terakis(pentafluorophenyl)porphinato)](1+)；(TPFPP)Fe(IV)(O)(+.ovrdot.)；[(TPFPP)Fe=O](1+)；FeO(TPFPP)(1+)
• CAS: 137364-06-8
• 化学式: C₄₄H₈F₂₀FeN₄O
• 分子量: 1044.39
• InChiKey: CLRFBELOEUJOGO-VTVSBRCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (TPFP)Fe(III)ClO4 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Fe(IV)(meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato)(1+.)O]
  参考文献：
  名称：

  铁(III)四五氟苯基卟啉催化反应中高价铁卟啉的表征

  摘要：

  由铁 (III) 内消旋四（五氟苯基）卟啉形成的高价物质首先在二氯甲烷中制备，并通过低温紫外可见吸收光谱、质子核磁共振和 ESR 进行表征。这些测量表明形成氧代铁 (IV) 卟啉 π 阳离子自由基，而不是铁 (V) 卟啉。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.1491

文献信息

• Probing the Compound I-like Reactivity of a Bare High-Valent Oxo Iron Porphyrin Complex:  The Oxidation of Tertiary Amines
  作者：Barbara Chiavarino、Romano Cipollini、Maria Elisa Crestoni、Simonetta Fornarini、Francesco Lanucara、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/ja077286t

  日期：2008.3.1

  the ionization energy of the amine. A stepwise pathway accounts for the C-H bond activation resulting in the formal HT product, namely a primary ET process forming A*+, which is deprotonated at the alpha-C-H bond forming an N-methyl-N-arylaminomethyl radical, A(-H)*, readily oxidized to the iminium ion, [A(-H)]+. The kinetic isotope effect (KIE) for proton transfer (PT) increases as the acidity of the

  长期以来，人们一直在研究通过血红素酶（包括过氧化物酶和细胞色素 P450）和活性化合物 I 种类的功能模型对胺进行氧化 N-脱烷基化的机制。一个有争议的问题特别涉及启动氧化序列的主要步骤的特征，无论是氢原子转移 (HAT) 还是电子转移 (ET) 事件，面临诸如多种氧化剂的可能贡献和复杂的环境影响等问题。在本研究中，氧代铁 (IV) 卟啉自由基阳离子中间体 1，[(TPFPP)*+ Fe(IV)=O]+ (TPFPP = meso-tetrakis (pentafluorophenyl)porphinato dianion)，化合物 I 的功能模型，已作为裸种生产。通过 ESI-FT-ICR 质谱法研究的与胺 (A) 的气相反应首次揭示了氧化活化中涉及的基本步骤和离子中间体。离子产物的形成涉及 ET（A*+，胺自由基阳离子），从胺（[A(-H)]+，亚胺离子）的形式氢化物转移 (HT)，以及氧原子转移
• First Direct Evidence for Stereospecific Olefin Epoxidation and Alkane Hydroxylation by an Oxoiron(IV) Porphyrin Complex
  作者：Wonwoo Nam、Se-Eun Park、In Kyung Lim、Mi Hee Lim、Jongki Hong、Jinheung Kim

  DOI：10.1021/ja0368204

  日期：2003.12.1

  We report in this study that an oxoiron(IV) porphyrin complex bearing electron-deficient porphyrin ligand, (TPFPP)FeIV=O (TPFPP = meso-tetrakis(pentafluorophenyl)porphinato dianion), shows reactivities similar to those found in oxoiron(IV) porphyrin pi-cation radicals. In the epoxidation of olefins by the (TPFPP)FeIV=O complex, epoxides were yielded as major products; cyclohexene oxide was the sole

  我们在这项研究中报告说，带有缺电子卟啉配体（TPFPP）FeIV = O（TPFPP = meso-tetrakis（pentafluorophenyl）porphinato dianion）的氧杂铁（IV）卟啉复合物显示出与氧铁（IV）中发现的相似的反应性卟啉π阳离子自由基。在 (TPFPP) FeIV=O 络合物对烯烃的环氧化中，主要产物为环氧化物；环己烯氧化物是环己烯环氧化形成的唯一产物，芪被立体有择地氧化成相应的环氧化物产物。在烷烃羟基化反应中获得了更惊人的结果；金刚烷的羟基化对叔 CH 键的选择性高于仲 CH 键，顺式 1,2-二甲基环己烷的羟基化产生了立体化学保留 > 99% 的叔醇产物。后一个结果表明氧铁 (IV) 卟啉复合物以高立体特异性羟基化烷烃。在烯烃环氧化和烷烃羟基化反应中使用 H218O 和 18O2 进行的同位素标记研究表明，氧化产物中的氧原子来自氧代铁 (IV)
• Acid-catalyzed disproportionation of oxoiron(IV) porphyrins to give oxoiron(IV) porphyrin radical cations
  作者：Zhengzheng Pan、Martin Newcomb

  DOI：10.1016/j.inoche.2011.03.044

  日期：2011.6

  Disproportionation of oxoiron(IV) porphyrin (Compound II) to oxoiron(IV) porphyrin radical cation (Compound I) was studied in three P450 model systems with different electronic structures. Direct conversion of Compound II to Compound I has been observed for 5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin (TDCPP) in acid-catalyzed reactions in a mixed solvent of acetonitrile and water (1:1, v/v) containing

  在具有不同电子结构的三个 P450 模型系统中研究了氧化铁 (IV) 卟啉（化合物 II）与氧化铁 (IV) 卟啉自由基阳离子（化合物 I）的歧化。在乙腈和水的混合溶剂 (1:1, v/v) 含有过量的 m-CPBA 氧化剂，二级速率常数为 (1.3 ± 0.2) × 10(2) M(-1) s(-1)。酸催化歧化在很大程度上取决于卟啉大环上取代芳基的电子需求。三个卟啉系统的歧化平衡常数显示出剧烈的变化。
• Hydrogen Atom vs. Hydride Transfer in Cytochrome P450 Oxidations: A Combined Mass Spectrometry and Computational Study
  作者：Fabián G. Cantú Reinhard、Simonetta Fornarini、Maria Elisa Crestoni、Sam P. de Visser

  DOI：10.1002/ejic.201800273

  日期：2018.5.8

  complex, namely [Fe IV (O)(TPFPP +• )] + where TPFPP is the dianion of 5,10,15,20-tetrakis(pentafluorophenyl) porphyrin. The [Fe IV (O)(TPFPP +• )] + ion was studied by ion-molecule reactions in a Fourier transform-ion cyclotron resonance mass spectrometer through reactivities with 1,3,5-cycloheptatriene, 1,3-cyclohexadiene and toluene. The different substrates give dramatic changes in reaction mechanism

  短期酶促反应中间体的仿生模型可以对过渡金属配合物的性质和配位化学提供有用的见解。在这项工作中，我们研究了一种高价铁 (IV)-氧代卟啉阳离子自由基复合物，即 [Fe IV (O)(TPFPP +• )] + 其中 TPFPP 是 5,10,15,20-tetrakis(五氟苯基）卟啉。[Fe IV (O)(TPFPP +• )] + 离子在傅立叶变换离子回旋共振质谱仪中通过与 1,3,5-环庚三烯、1,3-环己二烯和甲苯的反应性进行离子-分子反应研究. 不同的底物使反应机理和效率发生了巨大变化，其中环庚三烯导致氢化物转移，而环己二烯和甲苯通过夺取氢原子进行反应。详细的计算研究指出了影响氢原子提取与电子转移途径的底物的电离能和 C-H 键能的主要差异。阐明和讨论了决定氢化物转移与氢原子转移途径的各种变量。
• Remarkable Anionic Axial Ligand Effects of Iron(III) Porphyrin Complexes on the Catalytic Oxygenations of Hydrocarbons by H2O2 and the Formation of Oxoiron(IV) Porphyrin Intermediates bym-Chloroperoxybenzoic Acid
  作者：Wonwoo Nam、Mi H. Lim、So-Young Oh、Jung H. Lee、Ha J. Lee、Seung K. Woo、Cheal Kim、Woonsup Shin

  DOI：10.1002/1521-3773(20001016)39:20<3646::aid-anie3646>3.0.co;2-q

  日期：2000.10.16