6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,38,39,40-hexadecazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28(38),30(37),31(36),32,34-nonadecaene | 927874-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,38,39,40-hexadecazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28(38),30(37),31(36),32,34-nonadecaene
• 英文别名: 6,7,15,16,24,25,33,34-octakis(tert-butylsulfanyl)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,38,39,40-hexadecazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28(38),30(37),31(36),32,34-nonadecaene
• CAS: 927874-92-8
• 化学式: C₅₆H₇₄N₁₆S₈
• 分子量: 1227.84
• InChiKey: ZTAJTQMYKXJYQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.8
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  414
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  22

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,38,39,40-hexadecazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28(38),30(37),31(36),32,34-nonadecaene 在 吡啶 、 magnesium acetate 作用下， 反应 0.5h， 以99%的产率得到octa(tert-butylsulfanyl)tetrapyrazinoporphyrazinato magnesium(II)
  参考文献：
  名称：

  镁氮酞菁：新兴的优秀的红色发荧光团。

  摘要：

  已经合成了含有烷基硫烷基，芳氧基和二烷基氨基外围取代基的镁（II），锌（II）和无金属酞菁（Pcs）和氮杂酞菁（AzaPcs）。已对无金属的Pcs和AzaPcs与镁（II）的络合进行了详细的研究，以确定确保完全转化所必需的最佳反应条件。光物理和在四氢呋喃光化学测量表明，镁（II）与AzaPcs芳氧基和烷基硫基取代基具有优良的荧光性能（Φ ˚F高达0.73），并且相应的锌（II）PCS是有效的单态氧生产者（Φ Δ高达0.68）。二烷基氨基取代基的存在导致分子内分子内电荷转移，与荧光和单线态氧竞争。在研究的一系列衍生物中，烷基硫烷基MgAzaPc和ZnAzaPc是最耐光的化合物。此外，高摩尔吸光系数（ε〜300 000米-1厘米-1），吸收（λ最大〜650纳米），和发射（λ EM〜660纳米，高Φ ˚F）在红色区域表明，这些分子是潜在的荧光探针，优于商业上的红色花青染料Cy5。MgAzaPc，

  DOI：

  10.1021/ic2027016
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二氯-2,3-二氰基吡嗪 在 magnesium di-n-butanolate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 正丁醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 6,7,15,16,24,25,33,34-Octakis(tert-butylsulfanyl)-2,5,8,11,14,17,20,23,26,29,32,35,37,38,39,40-hexadecazanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13(18),14,16,19(39),20,22(27),23,25,28(38),30(37),31(36),32,34-nonadecaene
  参考文献：
  名称：

  pH控制光物理和光化学性质的发红染料

  摘要：

  通过使用统计缩合方法制备了带有一个取代的苯胺作为外围取代基的新的不对称锌氮杂酞菁锌。荧光和单线态氧量子产率极低的DMF（Φ ˚F <0.01，Φ Δ分别<0.02），但是在加入硫酸后增加，达到与对照相当值而不苯胺取代基（Φ ˚F = 0.22-0.29 ，Φ Δ分别为= 0.40-0.59）。这种行为归因于从供体位点（苯胺）的分子内电荷转移引起的激发态的失活，该分子在酸性介质中质子化后被阻断。在质子化形式中，所有的化合物的有效发射的光与λ EM中的662-675纳米的区域内。所研究的化合物锚定到二油酰基磷脂酰胆碱（DOPC）单层囊泡上，并显示出对缓冲液pH的响应。它们在低pH值下具有高荧光性，在中性溶液中几乎不呈荧光。在DOPC囊泡中确定p K a值，其范围在2.2至4.2之间。

  DOI：

  10.1002/chem.201101123

文献信息

• Effective Monofunctional Azaphthalocyanine Photosensitizers for Photodynamic Therapy
  作者：Petr Zimcik、Miroslav Miletin、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Marcela Nejedla、Vendula Stara、Katerina Sedlackova

  DOI：10.1071/ch08392

  日期：——

  In this work we present a rational design of the active part of third generation photosensitizers for photodynamic therapy based on phthalocyanine and an azaphthalocyanine core. The preferred zinc complexes of the AAAB type that contain bulky tert-butylsulfanyl substituents (A) and one carboxy group (B) have been synthesized by statistical condensation and fully characterized. The tetramerization was performed using magnesium(ii) butoxide followed by demetalation and insertion of ZnII. Compound 1 synthesized from 4,5-bis(tert-butylsulfanyl)phthalonitrile (A) and 2,3-dicyanoquinoxaline-6-carboxylic acid (B) exerted very promising photophysical properties (Q-band absorption at 726 nm, ϵ = 140000 M–1 cm–1), which allowed strong absorption of light at long wavelengths where the penetration of the light through human tissues is deeper. The very high singlet oxygen quantum yield of 1 (ΦΔ = 0.80) assures efficient photosensitization. As a result of bulky peripheral substituents, compound 1 shows good solubility in organic solvents with a low degree of aggregation, which makes it potentially viable for non-complicated modification. One carboxy group in the final structure of 1 allows simple binding to possible carriers. This compound is suitable for binding to targeting moieties to form the highly active part of a third-generation photosensitizer.

  在这项工作中，我们以酞菁和萘酞菁为核心，对用于光动力疗法的第三代光敏剂的活性部分进行了合理设计。我们通过统计缩合法合成了首选的 AAAB 型锌配合物，该配合物含有笨重的叔丁基硫代物（A）和一个羧基（B），并对其进行了全面表征。使用丁氧化镁（ii）进行四聚，然后进行脱金属并加入 ZnII。由 4,5-双（叔丁基硫酰基）邻苯二甲腈（A）和 2,3-二氰基喹喔啉-6-羧酸（B）合成的化合物 1 具有很好的光物理特性（Q 波段吸收波长为 726 nm，ϵ = 140000 M-1 cm-1），可在光穿透人体组织较深的长波长处吸收强光。1 极高的单线态氧量子产率（ΦΔ = 0.80）确保了高效的光敏作用。由于外围取代基体积较大，化合物 1 在有机溶剂中的溶解性很好，聚集程度较低，因此可以进行简单的修饰。化合物 1 的最终结构中含有一个羧基，可以简单地与可能的载体结合。这种化合物适合与靶向分子结合，形成第三代光敏剂的高活性部分。
• Synthesis of peripherally substituted aza-analogues of Si(IV) phthalocyanines by complexation method
  作者：Michaela Kolarova、Petr Zimcik、Svetlana Ivanova、Miroslav Miletin、Veronika Novakova

  DOI：10.1142/s108842462350013x

  日期：2023.1

  (i.e., aryloxy substituted dihydroxy Si(IV) TPyzPz) was then modified at axial positions using trihexylchlorosilane as a ligand. All target Si(IV) TPyzPzs showed strong absorption with Q-band maxima ranging 617–655 nm (extinction coefficients 82 000–341 000 L⋅mol−1⋅cm−1) and efficient fluorescence emission with ΦF values ranging 0.32–0.44 with the exception of alkylamino substituted TPyzPz, whose excited

  尽管有许多关于 Si(IV) 酞菁的有利特性的说明，但它们来自四吡嗪并卟啉 (TPyzPzs) 组的氮杂类似物在文献中很少有报道，特别是对于带有外围基团的大环化合物。因此，通过将 Si(IV) 在 30 ℃下搅拌络合成相应的无金属衍生物，制备了一系列在外围具有烷基氨基、芳氧基、烷基硫基或烷基的 Si(IV) TPyzPzs∘C与三氯硅烷，以三丁胺为碱，二氯甲烷为溶剂。描述了影响该方法可行性的关键因素，例如精心选择的过量三氯硅烷和使用的溶剂。该系列的模型化合物（我.电子., 芳氧基取代的二羟基 Si(IV) TPyzPz) 然后使用三己基氯硅烷作为配体在轴向位置进行修饰。所有目标 Si(IV) TPyzPzs 均显示出强烈的吸收，Q 波段最大值范围为 617-655 nm（消光系数为 82 000-341 000 L⋅mol−1个⋅厘米−1个)和有效的荧光发射ΦF值范围为 0.32-0.44，但烷基氨基取代的
• Red-Emitting Dyes with Photophysical and Photochemical Properties Controlled by pH
  作者：Veronika Novakova、Miroslav Miletin、Kamil Kopecky、Petr Zimcik

  DOI：10.1002/chem.201101123

  日期：2011.12.9

  approach. Both fluorescence and singlet oxygen quantum yields were extremely low in DMF (ΦF<0.01, ΦΔ<0.02, respectively), but increased after the addition of sulfuric acid, reaching values comparable to controls without aniline substituents (ΦF=0.22–0.29, ΦΔ=0.40–0.59, respectively). This behavior was attributed to the deactivation of excited states by intramolecular charge transfer from a donor site (aniline)

  通过使用统计缩合方法制备了带有一个取代的苯胺作为外围取代基的新的不对称锌氮杂酞菁锌。荧光和单线态氧量子产率极低的DMF（Φ ˚F <0.01，Φ Δ分别<0.02），但是在加入硫酸后增加，达到与对照相当值而不苯胺取代基（Φ ˚F = 0.22-0.29 ，Φ Δ分别为= 0.40-0.59）。这种行为归因于从供体位点（苯胺）的分子内电荷转移引起的激发态的失活，该分子在酸性介质中质子化后被阻断。在质子化形式中，所有的化合物的有效发射的光与λ EM中的662-675纳米的区域内。所研究的化合物锚定到二油酰基磷脂酰胆碱（DOPC）单层囊泡上，并显示出对缓冲液pH的响应。它们在低pH值下具有高荧光性，在中性溶液中几乎不呈荧光。在DOPC囊泡中确定p K a值，其范围在2.2至4.2之间。
• Magnesium Azaphthalocyanines: An Emerging Family of Excellent Red-Emitting Fluorophores
  作者：Petr Zimcik、Veronika Novakova、Kamil Kopecky、Miroslav Miletin、Rabia Zeynep Uslu Kobak、Eva Svandrlikova、Lenka Váchová、Kamil Lang

  DOI：10.1021/ic2027016

  日期：2012.4.2

  photochemical measurements in tetrahydrofuran showed that magnesium(II) AzaPcs with aryloxy and alkylsulfanyl substituents have excellent fluorescent properties (ΦF up to 0.73) and that the corresponding zinc(II) Pcs are efficient singlet oxygen producers (ΦΔ up to 0.68). The presence of dialkylamino substituents causes intramolecular charge transfer within the molecule that competes with fluorescence and singlet

  已经合成了含有烷基硫烷基，芳氧基和二烷基氨基外围取代基的镁（II），锌（II）和无金属酞菁（Pcs）和氮杂酞菁（AzaPcs）。已对无金属的Pcs和AzaPcs与镁（II）的络合进行了详细的研究，以确定确保完全转化所必需的最佳反应条件。光物理和在四氢呋喃光化学测量表明，镁（II）与AzaPcs芳氧基和烷基硫基取代基具有优良的荧光性能（Φ ˚F高达0.73），并且相应的锌（II）PCS是有效的单态氧生产者（Φ Δ高达0.68）。二烷基氨基取代基的存在导致分子内分子内电荷转移，与荧光和单线态氧竞争。在研究的一系列衍生物中，烷基硫烷基MgAzaPc和ZnAzaPc是最耐光的化合物。此外，高摩尔吸光系数（ε〜300 000米-1厘米-1），吸收（λ最大〜650纳米），和发射（λ EM〜660纳米，高Φ ˚F）在红色区域表明，这些分子是潜在的荧光探针，优于商业上的红色花青染料Cy5。MgAzaPc，