difluorotris(4-methoxyphenyl)-λ⁵-bismuthane | 214141-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: difluorotris(4-methoxyphenyl)-λ⁵-bismuthane
• 英文别名: (4-MeOC6H4)3BiF2
• CAS: 214141-49-8
• 化学式: C₂₁H₂₁BiF₂O₃
• 分子量: 568.373
• InChiKey: VTCXWDHUKWXBGN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  difluorotris(4-methoxyphenyl)-λ⁵-bismuthane 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 tetrakis(4-methoxyphenyl)-λ⁵-bismuthaneyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  铋(V)化合物的区域选择性还原消除用于芳基转移至亲核试剂

  摘要：

  介绍 芳烃是有机合成的基本组成部分，温和条件下芳环的官能化一直是人们强烈关注的主题。传统的芳烃官能化方法包括过渡金属催化剂的C−H键活化、1、2亲电芳香取代、3、4和亲核芳香取代。5, 6最近对有机和有机金属化学中使用主族元素催化的兴趣源于其多种稳定的氧化还原态，7, 8可以促进 C−H 键活化，9烯烃和芳烃的官能化，10, 11和羰基化。12铋是一种以 +3 和 +5 氧化态存在的主族元素，13、14由于其易于在氧化态之间转变，因此是这些转变的有前途的介体。铋作为潜在的催化剂也很有吸引力，因为它是一种常见、廉价且相对无毒的元素。 Barton及其同事使用五价有机铋试剂（三苯基和四苯基）通过铋芳基配体的同时键断裂以及（苯）烯醇氧和芳基之间的键形成来对苯酚和烯醇部分进行苯化。15-17 Wittig 及其同事表明，四苯基铋 (V) 化合物在强配位阴离子存在下易于在室温下快速分解，生成三苯基铋

  DOI：

  10.1002/adsc.202301148
• 作为产物：
  描述：

  三(4-甲氧基苯基)铋 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95 %的产率得到difluorotris(4-methoxyphenyl)-λ⁵-bismuthane
  参考文献：
  名称：

  铋(V)化合物的区域选择性还原消除用于芳基转移至亲核试剂

  摘要：

  介绍 芳烃是有机合成的基本组成部分，温和条件下芳环的官能化一直是人们强烈关注的主题。传统的芳烃官能化方法包括过渡金属催化剂的C−H键活化、1、2亲电芳香取代、3、4和亲核芳香取代。5, 6最近对有机和有机金属化学中使用主族元素催化的兴趣源于其多种稳定的氧化还原态，7, 8可以促进 C−H 键活化，9烯烃和芳烃的官能化，10, 11和羰基化。12铋是一种以 +3 和 +5 氧化态存在的主族元素，13、14由于其易于在氧化态之间转变，因此是这些转变的有前途的介体。铋作为潜在的催化剂也很有吸引力，因为它是一种常见、廉价且相对无毒的元素。 Barton及其同事使用五价有机铋试剂（三苯基和四苯基）通过铋芳基配体的同时键断裂以及（苯）烯醇氧和芳基之间的键形成来对苯酚和烯醇部分进行苯化。15-17 Wittig 及其同事表明，四苯基铋 (V) 化合物在强配位阴离子存在下易于在室温下快速分解，生成三苯基铋

  DOI：

  10.1002/adsc.202301148

文献信息

• Synthesis, Structure, and Reactions of Triaryl(methyl)bismuthonium Salts
  作者：Yoshihiro Matano

  DOI：10.1021/om000095d

  日期：2000.6.1

  difluorides 2 (Ar3BiF2; a, Ar = Ph; b, Ar = 4-MeC6H4; c, Ar = 4-MeOC6H4; d, Ar = 2-MeOC6H4) with methylboronic acid (3) in the presence of BF3·OEt2 in CH2Cl2 afforded the corresponding triaryl(methyl)bismuthonium tetrafluoroborates 4a−d ([Ar3MeBi+][BF4-]) in 42−91% yield. X-ray crystallographic analysis of compound 4d revealed that the bismuth center possesses a distorted tetrahedral geometry with C−Bi−C

  三芳基铋二氟化物的处理2（AR 3 BIF 2 ;一个中，Ar = Ph值; b中，Ar = 4-MEC 6 ħ 4 ; C ^中，Ar = 4-MeOC 6 H ^ 4 ; d中，Ar = 2- MeOC 6 ħ 4）在BF 3 ·OEt 2存在下，在CH 2 Cl 2中用甲基硼酸（3）得到相应的三芳基（甲基）双mut四氟硼酸酯4a - d（[Ar 3 MeBi +] [BF 4 - ]）在42-91％的产率。化合物4d的X射线晶体学分析表明，铋中心具有扭曲的四面体几何形状，C-Bi-C键角为106.1（3）-113.6（3）°，Bi-C键长为2.182（7）-2.195 （8）Å。化合物4a将甲基转移至Ph 3 E（E = P，As，Sb），三（4-甲基苯基）铋，ROH（R ​​= Me，Et，i- Pr，PhCH 2），水，苯磺酸钠，钠苯甲酸酯，N，N-二甲基甲酰胺（DMF）和硫代乙
• Synthesis and Stereochemical Behavior of Unsymmetrical Tetraarylbismuthonium Salts
  作者：Yoshihiro Matano、Shameem Ara Begum、Takashi Miyamatsu、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1021/om990597v

  日期：1999.12.1

  bromide 16b coalesced in pyridine-d5, 1,2-dichlorobenzene-d4, chlorobenzene-d5, and toluene-d8. The coalescence temperature (Tc) depended on the nucleophilicity of the counteranions as well as on the polarity of the solvents; Tc decreased as the nucleophilicity of the counteranions increased or as the polarity of the solvent decreased. Thus, the configuration at bismuth in tetrafluoroborates 14 and tosylate

  研究了不对称四芳基双mut盐的合成和立体化学行为。开发了两种合成不对称取代的四芳基双mut盐的方法（锡和硼法）。在锡的方法，三芳基二氟乙烯的连续处理（1 ;的Ar 1 3 BIF 2）与氰化三甲基硅烷和aryltri- Ñ -butylstannanes（2 ;卜3 SNAR 2）在路易斯酸（BF的存在3 ·OET 2或在沸腾的二氯甲烷中的Me 3 SiOTf）得到四芳基双bis盐（3，[Ar 1 3的Ar 2的Bi + ] [BF 4 - ]，或5，[AR 1 3的Ar 2的Bi + ] [光学传递函数- ]）在44-85％的产率。相反，在硼法中，在BF 3 ·OEt 2存在下用芳基硼酸（4； Ar 2 B（OH）2）进行类似的1处理，在室温下得到的四氟硼酸酯3的收率为55-99％。两种方法均用于合成不对称的四芳基双mut盐（9 ; [Ar 1 Ar 2 Ar3的Ar 4的Bi + ] [BF
• A New and Efficient Method for the Preparation of Bismuthonium and Telluronium Salts Using Aryl- and Alkenylboronic Acids. First Observation of the Chirality at Bismuth in an Asymmetrical Bismuthonium Salt
  作者：Yoshihiro Matano、Shameem Ara Begum、Takashi Miyamatsu、Hitomi Suzuki

  DOI：10.1021/om9804531

  日期：1998.9.1

  similar treatment of diphenyltellurinyl difluoride yielded the corresponding telluronium salts. The chirality at bismuth was observed for the first time from the 1H NMR spectrum of an asymmetrical bismuthonium salt.

  在BF 3 ·OEt 2存在下，用芳基-和烯基硼酸处理三氟化三芳基铋分别得到四芳基-和烯基三芳基双mut四氟硼酸盐，而二苯基碲烷基二氟化物的类似处理则得到相应的碲盐。从不对称双mut盐的1 H NMR光谱中首次观察到铋的手性。
• Effect of π-accepting substituent on the reactivity and spectroscopic characteristics of triarylbismuthanes and triarylbismuth dihalides
  作者：A.F.M. Mustafizur Rahman、Toshihiro Murafuji、Motoko Ishibashi、Youhei Miyoshi、Yoshikazu Sugihara

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.07.055

  日期：2004.10

  Competitive chlorination of p-substituted triarylbismuthanes 1 [(p-XC6H4)3Bi; a: X = OMe, c: Cl, d: CO2Et, e: CF3, f: CN, g: NO2] and trimesitylbismuthane (2,4,6-Me3C6H2)3Bi 1h by sulfuryl chloride was carried out against 1b (X = H) and the effect of these substituents on the formation of triarylbismuth dichlorides 2 was studied. The relative ratios 2/2b decreased with increasing electron-withdrawing

  对取代的三芳基双muthanes 1 [（p -XC 6 H 4）3 Bi;的竞争氯化。a：X = OMe，c：Cl，d：CO 2 Et，e：CF 3，f：CN，g：NO 2 ]和三甲基异丁烷（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）3 Bi 1h通过对1b进行了磺酰氯（X ＝ H），并且研究了这些取代基对二氯化三芳基铋2形成的影响。相对比率2 / 2b的与增加的取代基的吸电子能力（减小2A / 2B  = 53/47，图2c / 2b的 = 33/67，2D / 2B  = 35/65，2E / 2B  = 29/71，2F / 2B  = 16/84，2克/ 2B  = 0/100，2H / 2b的 = 46/54），表明孤对在铋原子上的反应性降低。钯催化的2a - g及其二氟化物3的降解生成联芳基4受到赤道芳基基团中吸电子p取代基的促进，但被顶端位置上更多带负电的氟原子所抑制。这与三角
• Modular Synthesis of α,α-Diaryl α-Amino Esters via Bi(V)-Mediated Arylation/S_N2-Displacement of Kukhtin–Ramirez Intermediates
  作者：Alessio Calcatelli、Ross M. Denton、Liam T. Ball

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03201

  日期：2022.11.4

  We report a concise and modular approach to α,α-diaryl α-amino esters from readily available α-keto esters. This mild, one-pot protocol proceeds via ketone umpolung, with in situ formation of a Kukhtin–Ramirez intermediate preceding sequential electrophilic arylation by Bi(V) and SN2 displacement by an amine. The methodology is compatible with a wide range of anilines and primary amines - including

  我们报告了一种从现成的 α-酮酯中提取 α,α-二芳基 α-氨基酯的简明模块化方法。这种温和的一锅法方案通过酮 umpolung 进行，在原位形成 Kukhtin-Ramirez 中间体，然后通过 Bi(V) 进行顺序亲电芳基化，并通过胺置换S N 2 。该方法与广泛的苯胺和伯胺兼容 - 包括药物和蛋白氨基酸的衍生物 - 双（V）芳基化剂和α-酮酯底物。