methyl 2-benzyl-3-oxo-5-phenylpentanoate | 94083-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-benzyl-3-oxo-5-phenylpentanoate
• CAS: 94083-38-2
• 化学式: C₁₉H₂₀O₃
• 分子量: 296.366
• InChiKey: NWHIUFNCCKNNGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙酸甲酯 在 三正丁胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四氯化钛 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到methyl 2-benzyl-3-oxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  TiCl 4 / Bu 3 N /（催化TMSOTf）：直接添加羟醛和克莱森缩合反应的有效剂

  摘要：

  的TiCl 4 /卜3 Ñ进行不同酮类之间和酮和醛，在良好的以高优异的产率之间高效交叉醛醇添加顺-stereoselectivities。此外，TiCl 4 / Bu 3 N与0.05当量的TMSOTf助催化剂还促进了甲酯之间的直接Claisen缩合反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10320-3

文献信息

• Ti-<i>Crossed</i>-Claisen Condensation between Carboxylic Esters and Acid Chlorides or Acids:  A Highly Selective and General Method for the Preparation of Various β-Keto Esters
  作者：Tomonori Misaki、Ryohei Nagase、Kunshi Matsumoto、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ja043833o

  日期：2005.3.9

  condensation between a 1:1 mixture of carboxylic esters and acid chlorides promoted by TiCl4-Bu3N-N-methylimidazole proceeded successfully to give various beta-keto esters in good yields with excellent selectivities (19 examples, approximately 48-95% yield; cross/self-selectivity = approximately 96/4-99/1). The present method was extended to the condensation between a 1:1 mixture of carboxylic acids and carboxylic

  由 TiCl4-Bu3N-N-甲基咪唑促进的羧酸酯和酰氯的 1:1 混合物之间的 Ti-crossed-Claisen 缩合成功地以良好的收率和优异的选择性得到各种 β-酮酯（19 个例子，大约 48-95 % 产率；交叉/自选择性 = 约 96/4-99/1)。本方法扩展到羧酸和羧酸酯的 1:1 混合物之间的缩合（六个实施例，产率约 70-92%；交叉/自选择性 = 约 91/9-99/1）。为了证明目前两种 Ti 交叉克莱森缩合的效用，我们对两种天然、代表性和有用的香水顺式茉莉酮和 (R)-麝香酮进行了几次有效的短步合成。
• Efficient α-chlorination of carbonyl containing compounds under basic conditions using methyl chlorosulfate
  作者：Saúl Silva、Christopher D. Maycock

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.036

  日期：2018.3

  An efficient method for the α-chlorination of ketones under basic conditions is described using methyl chlorosulfate. Its applicability for the chlorination of other functional groups has also been studied and it is equally useful for the synthesis of α-chloroesters and amides. Methyl chlorosulfate is described for the first time as a positive chlorine source. Some aldol reactions which occur during

  描述了一种使用碱性氯硫酸甲酯在碱性条件下α-氯化酮的有效方法。还研究了其对其他官能团氯化的适用性，并且对于合成α-氯酸酯和酰胺同样有用。氯硫酸甲酯首次被描述为正氯源。还报道了在某些底物的氯化过程中发生的一些羟醛反应。
• Unexpected Direct Synthesis of<i>N</i>-Vinyl Amides through Vinyl Azide-Enolate [3+2] Cycloaddition
  作者：Hans Choi、Harry J. Shirley、Paul A. Hume、Margaret A. Brimble、Daniel P. Furkert

  DOI：10.1002/anie.201702727

  日期：2017.6.19

  The unexpected synthesis of industrially important N‐vinyl amides directly from aldehydes and α,β‐unsaturated N‐vinyl amides from esters is reported. This reaction probably proceeds through an initial [3+2] azide–enolate cycloaddition involving a vinyl azide generated in situ. A survey of the reaction scope and preliminary mechanistic findings supported by quantum computational analysis are reported

  据报道，意外地直接从醛类中合成了工业上重要的N-乙烯基酰胺，并从酯中合成了α，β-不饱和N-乙烯基酰胺。该反应可能通过涉及原位生成的叠氮化乙烯基的初始[3 + 2]叠氮化物-烯酸酯环加成反应进行。报道了对反应范围的调查和由量子计算分析支持的初步机理发现，这对原子高效酰胺合成的未来发展具有启示意义。有趣的是，这项研究表明（谨慎）重新评估叠氮乙烯作为一种合成试剂是必要的。
• DICHLORO-BIS(TRIFLUOROMETHANESULFONATO)TITANIUM(IV) AS AN EFFECTIVE PROMOTER IN THE CLAISEN ESTER CONDENSATION
  作者：Yoo Tanabe、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1984.1867

  日期：1984.11.5

  Inter- and intra-molecular condensation (the Claisen and the Dieckmann condensations) between ester functions have been effected by the combined use of dichloro-bis(trifluoromethanesulfonato)titanium(IV) and tertiary amine under mild conditions.

  酯官能之间的分子间和分子内缩合（Claisen 和 Dieckmann 缩合）已通过在温和条件下结合使用二氯双（三氟甲磺酸）钛 (IV) 和叔胺来实现。
• The Selective Claisen and Dieckmann Ester Condensations Promoted by Dichlorobis(trifluoromethanesulfonato)titanium(IV)
  作者：Yoo Tanabe

  DOI：10.1246/bcsj.62.1917

  日期：1989.6

  Inter and intramolecular condensations (the Claisen and the Dieckmann condensations) between ester functions have been performed by the combined use of dichlorobis(trifluoromethanesulfonato)titanium(IV) (= dichlorobis(triflato)titanium(IV)) and tertiary amine under mild reaction conditions. These results led to the development of the selective (crossed) Claisen and Dieckmann ester condensation between

  酯官能之间的分子间和分子内缩合（Claisen 和 Dieckmann 缩合）已通过在温和的反应条件下联合使用二氯双（三氟甲磺酸根）钛（IV）（= 二氯双（三氟甲磺酸根）钛（IV））和叔胺进行。这些结果导致甲氧基甲酯和甲酯之间的选择性（交叉）克莱森和迪克曼酯缩合的发展，因为二氯双（三氟甲磺酸根）钛（IV）有助于控制反应方向。