1,4-bis(3,5-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene | 49673-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(3,5-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene
• 英文别名: N,N’-bis-(3,5-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene；N,N'-butane-2,3-diylidenebis(3,5-dimethylaniline)；2-N,3-N-bis(3,5-dimethylphenyl)butane-2,3-diimine
• CAS: 49673-35-0
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂
• 分子量: 292.424
• InChiKey: RTHYJZCWQFFMJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.8±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3,5-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene 、 [Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-TFA)]₂ 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于酸性介质中芳烃H / D交换的亲电Rh I催化剂：亲电芳香取代机理的证据

  摘要：

  在原位合成了一系列具有不同电子和空间特性的双齿氮供体配体所支持的一系列新的铑（I）配合物，并对其催化芳烃的C–H / D活化进行了评估。在三氟乙酸（HTFA）中，提出了这些络合物通过亲电芳族取代机制（涉及Rh介导的HTFA（或DTFA）活化）介导芳烃C-H / D键的H / D交换。DFT计算支持H / D交换反应的拟议途径。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.045
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基-3,5-二甲苯 、 2,3-丁二酮 在 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,4-bis(3,5-dimethylphenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  用于酸性介质中芳烃H / D交换的亲电Rh I催化剂：亲电芳香取代机理的证据

  摘要：

  在原位合成了一系列具有不同电子和空间特性的双齿氮供体配体所支持的一系列新的铑（I）配合物，并对其催化芳烃的C–H / D活化进行了评估。在三氟乙酸（HTFA）中，提出了这些络合物通过亲电芳族取代机制（涉及Rh介导的HTFA（或DTFA）活化）介导芳烃C-H / D键的H / D交换。DFT计算支持H / D交换反应的拟议途径。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.07.045

文献信息

• Mechanistic Studies of Single-Step Styrene Production Catalyzed by Rh Complexes with Diimine Ligands: An Evaluation of the Role of Ligands and Induction Period
  作者：Weihao Zhu、Zhongwen Luo、Junqi Chen、Chang Liu、Lu Yang、Diane A. Dickie、Naiming Liu、Sen Zhang、Robert J. Davis、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acscatal.9b01480

  日期：2019.8.2

  catalytic benzene alkenylation using different diimine ligated Rh(I) acetate complexes and Cu(OAc)2 as the oxidant revealed statistically identical results in terms of activity and product selectivity. Under ethylene pressure, two representative diimine ligated rhodium(I) acetate complexes were demonstrated to exchange the diimine ligand with ethylene rapidly to form [Rh(μ-OAc)(η2-C2H4)2]2 and free diimine

  使用不同的二亚胺连接的乙酸Rh（I）络合物和Cu（OAc）2作为氧化剂的催化苯烯基化反应的研究表明，就活性和产物选择性而言，统计学上相同的结果。下的乙烯压力，两个代表性二亚胺连接铑（I）配合物乙酸被证明与乙烯迅速交换二亚胺配体与形式的[Rh（μ-OAC）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ] 2和自由二亚胺。因此，得出的结论是，在催化条件下，二亚胺配体不太可能与活性Rh催化剂配位。在使用市售的铜（OAC）催化条件下150℃ 2作为氧化剂时，铑[Rh（μ-OAC）（η 2-C 2 H 4）2 ] 2经历快速分解以形成催化惰性和不溶性Rh物质，然后逐渐溶解不溶性Rh形成可溶Rh，对苯乙烯生产具有活性。因此，在某些条件下观察到的诱导期很可能是由于形成不溶的Rh（快速），然后再溶解Rh（缓慢）所致。通过使用已预热的可溶性Cu（II）氧化剂或Cu（OAc）2，可以抑制Rh的分解过程并保持催化活性Rh
• One‐Step Access to Heteroatom‐Functionalized Imidazol(in)ium Salts
  作者：Dmitry V. Pasyukov、Maxim A. Shevchenko、Konstantin E. Shepelenko、Oleg V. Khazipov、Julia V. Burykina、Evgeniy G. Gordeev、Mikhail E. Minyaev、Victor M. Chernyshev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1002/anie.202116131

  日期：2022.2.21

  and imidazolinium salts in one step via cascade reactions of easily available 1,4-diaza-1,3-butadienes with trialkyl orthoformates and heteroatomic nucleophiles was developed. Feasibility of the new imidazol(in)ium salts for direct metallation to give M/NHC complexes (M=Pd, Ni, Cu, Ag, Au) was demonstrated.

  开发了一种通过容易获得的1,4-二氮杂-1,3-丁二烯与原甲酸三烷基酯和杂原子亲核试剂的级联反应一步合成多种杂原子官能化咪唑鎓和咪唑啉鎓盐的新策略。证明了新的咪唑（in）鎓盐直接金属化以产生 M/NHC 配合物（M=Pd、Ni、Cu、Ag、Au）的可行性。
• Synthesis, Characterization of Zinc Complexes with Neutral ?-Diimine Ligands and Application in Ring-opening Polymerization of ?-Caprolactone
  作者：Xiaodan Wang、Xuehong Liu、Ju Huang

  DOI：10.2533/chimia.2017.773

  日期：——

  neutral α-diimine ligands with diacetyl and acenaphthenequinone skeletons were prepared by the reaction between diacetyl and the corresponding aromatic amine. These ligands reacted with ZnCl2 to generate symmetric α-diimine zinc complexes C1-C10. Experimental results indicated that the α-diimine zinc complexes with a diacetyl skeleton (C1-C4) were active in ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone

  通过二乙酰基和相应的芳族胺之间的反应，制备了一系列具有二乙酰基和烯醌骨架的中性α-二亚胺配体。这些配体与ZnCl2反应生成对称的α-二亚胺锌配合物C1-C10。实验结果表明，具有二乙酰基骨架（C1-C4）的α-二亚胺锌配合物在ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合（ROP）中具有活性。具有an烯醌骨架的配合物显示出小的空间效应（C5，C8和C9），但是被吸电子基团（C10）取代的配合物在ε-CL的ROP期间显示出高的单体转化率活性。ε-CL的ROP催化剂证明了在苯甲醇存在下单体活化的机理。
• Electrophilic C–H activation of benzene with a Shilov-inspired rhodium(III) diimine complex
  作者：James Kovach、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.05.005

  日期：2015.9

  Four new air and water stable, organometallic rhodium(III) complexes trans-Rh-III(alpha-diimine) (CO)I2Me, 1, [Rh-III(alpha-diimine) (C(O)Me) (H2O)(3)][BF4](2), 2, [Rh-III(alpha-diimine)Me(H2O)(3)] [BF4](2), 3, and Rh-III(alpha-diimine) (C(O)Me) (H2O) (OC(O)CF3)(2), 4 (alpha-diimine = 1,4-bis(Ar)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene, Ar = 3,5-dimethylphenyl) were synthesized and characterized by X-ray crystallography. H/D exchange of C6H6 with TFA-d(1) (TFA = trifluoroacetic acid) was observed with 4 mol% loading of 3 at 100 degrees C with 137 turnovers (98% completion at 91% deuterium incorporation) in 24 h. 3 showed sustained catalytic activity towards H/D exchange of benzene even after three iterations of catalyst recycling. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Synthesis and characterization of cationic rhodium(I) dicarbonyl complexes
  作者：James Kovach、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1016/j.ica.2010.12.005

  日期：2011.2

  Treatment of Rh(acac)(CO)(2) (acac = acetoacetonate) with perchloric acid followed by addition of an alpha-diimine (alpha-diimine = 1,4-bis(Ar)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene, Ar = 3,5-dimethylphenyl, 1; 3,5-ditert-butylphenyl, 2; and 3,4,5-trimethoxyphenyl, 3; phenyl, 4; and 4-chlorophenyl, 5) generates a series of complexes of the type [Rh(alpha-diimine)(CO)(2)][ClO4] 6-10 with varying electronic properties of the supporting diimine ligand. X-ray crystal structures have been determined for the alpha-diimine ligands 1-5, and complexes 6, 8, and 10. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.