aluminum;2-[[bis[(3,5-dimethyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dimethylphenolate;oxolane | 915980-23-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: aluminum;2-[[bis[(3,5-dimethyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dimethylphenolate;oxolane
• CAS: 915980-23-3
• 化学式: C₃₁H₃₈AlNO₄
• 分子量: 515.629
• InChiKey: KOGJKYHSNNPEQH-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  81.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aluminum;2-[[bis[(3,5-dimethyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dimethylphenolate;oxolane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以86%的产率得到(Al(tris(2-oxy-3,5-dimethylbenzyl)amine))2
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of aluminium amine-phenolate complexes

  摘要：

  在环境温度下，Al(OiPr)3 与三苯酚胺配体 L1H3 在甲苯中反应，生成异丙醇加合物 [HOiPr-Al(L1)]。单晶 X 射线衍射分析表明其结构为氢键二聚体。Al(OiPr)3 （或 AlMe3）与 L1H3 在 THF 中反应，可得到相关的、结构表征为 THF 的加合物 [THF-Al(L1)]。Al(OiPr)3（或 AlMe3）与双酚胺和四酚二胺配体 L2H3 和 L3H4 发生类似反应，分别形成并分离出[Al(L2)]2 和[Al(L3)H]复合物。烷氧基桥接二聚体 [Al(L2)]2 与强路易斯碱 HMPA 反应，形成单体 HMPA 加合物 [HMPA-Al(L2)]，并对其进行了结构表征。测试了加合物 [HOiPr-Al(L1)] 和二聚体 [Al(L2)]2 在无溶剂条件（130 °C）下对 rac-内酰胺开环聚合（ROP）的活性。在所采用的条件下，[Al(L2)]2 在 48 小时后未能生成聚合物，这与[HOiPr-Al(L1)]形成了鲜明对比，后者在 24 小时和 48 小时后生成了窄分子量聚合物（24 小时：产率 = 25%，Mn = 14500，PDI = 1.05；48 小时：产率 = 65%，Mn = 47700，PDI = 1.06）。

  DOI：

  10.1039/b904534a
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 (Al(tris(2-oxy-3,5-dimethylbenzyl)amine))2 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到aluminum;2-[[bis[(3,5-dimethyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dimethylphenolate;oxolane
  参考文献：
  名称：

  单体明矾的简便合成

  摘要：

  Aumatranes，三环中性分子，具有跨环的 N --> Al 键，可以作为路易斯酸激活轴向配位位点的底物。三(2-羟基-3,5-二甲基苄基)胺用AlMe(3)处理得到二聚体(AlL)(2) 1 [其中L = 三(2-氧基-3,5-二甲基苄基)胺]。X 射线衍射分析揭示了 AlL 单体之间通过两个 Al-O 键桥接。1 与含有 O 或 N 供体的底物的反应产生了铝胺 THF-AlL 2、PhCHO-AlL 3、H(2)NCH(2)CH(2)NH(2)-AlL 4 和 [PhO-AlL]( -) 5，其中在五配位铝中心上的顶端添加的配体导致跨环键距的变化。水在 -20 摄氏度时与 1 配位形成铝胺 H(2)O-AlL 6，在室温下经过部分水解产生 7，X 射线晶体学显示由四个 AlL 碎片组成，这些碎片由 (H(2)O)(2)(H2O)(2)Al(OH)(2)Al(OH)(2)(H(2) )O)(2)

  DOI：

  10.1021/ja0626786
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 、 (1S,3R,6R)-1-methyl-3-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane 、 3-甲基苄胺 在 aluminum;2-[[bis[(3,5-dimethyl-2-oxidophenyl)methyl]amino]methyl]-4,6-dimethylphenolate;oxolane 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 作用下， 以 丁酮 为溶剂， 60.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以24%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机碳酸盐中间体的选择性原位诱捕合成立体发散的氨基甲酸酯

  摘要：

  反氨基甲酸酯是通过非对映选择性的方法，通过在适当的反应条件下明智地一锅法制备的，即地制备的有机碳酸盐与合适的胺试剂组合而成。这种史无前例的方法可以使单一环氧乙烷底物发生立体发散，并易于获得具有高立体选择性（> 19：1 dr）的顺式和反式氨基甲酸酯异构体。关键的是导致了转换的非对映性质控制反式氨基甲酸酯是在原位形成反式通过铝催化配置的低聚物/聚碳酸酯，可在氨解后提供目标产物。目前的结果证明了将可再生碳基试剂（CO 2）增值成新的有价值的支架，并通过碳酸盐中间体发挥了不同寻常的立体控制作用。一系列的控制实验支持拟议的反氨基甲酸酯产品的机械原理，其基础是捕获原位形成的反式构型低聚物/聚碳酸酯。

  DOI：

  10.1002/chem.201504510

文献信息

• Highly Active Aluminium Catalysts for the Formation of Organic Carbonates from CO₂and Oxiranes
  作者：Christopher J. Whiteoak、Nicola Kielland、Victor Laserna、Fernando Castro-Gómez、Eddy Martin、Eduardo C. Escudero-Adán、Carles Bo、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/chem.201302536

  日期：2014.2.17

  scaffolds have been prepared to attain highly Lewis acidic catalysts. Combination of the aforementioned systems with ammonium halides provides highly active catalysts for the synthesis of organic carbonates through addition of carbon dioxide to oxiranes with initial turnover frequencies among the highest reported to date within the context of cyclic carbonate formation. Density functional theory (DFT) studies

  氨基-三（酚盐）配体支架的Al III配合物已被制备以获得高度路易斯酸性催化剂。前述系统与卤化铵的组合提供了高活性的催化剂，用于通过将二氧化碳添加到环氧乙烷中来合成有机碳酸酯，所述环氧乙烷的初始周转频率是迄今为止在环状碳酸酯形成的背景下报道的最高频率。密度泛函理论（DFT）的研究与动力学数据相结合，为这些Al III配合物的相对较高的活性提供了一个合理的理由，并且该数据与单金属机制相符。这些Al III的活性和多功能性 还针对某些最先进的催化剂对络合物进行了评估，综合结果在催化剂的结构，稳定性，活性和适用性方面均具有可比性。