2'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl-2,6-dicarbaldehyde | 1666123-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl-2,6-dicarbaldehyde
• 英文别名: 2'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-2,6-dicarbaldehyde
• CAS: 1666123-86-9
• 化学式: C₁₅H₉F₃O₂
• 分子量: 278.23
• InChiKey: QUGKFMDBQJRWNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 2'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl-2,6-dicarbaldehyde 在 BF₄^(1-)*C₂₁H₂₂N₃O⁽¹⁺⁾ 、 caesium carbonate 、 3,3',5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.08h， 生成 methyl 6-formyl-2'-(trifluoromethyl)-[1,1'-biphenyl]-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的去对称化和动力学拆分合成轴向手性醛

  摘要：

  N-杂环卡宾 (NHC) 催化的二醛的转位选择性酯化导致结构多样的轴向手性醛以良好的收率获得，通过前所未有的 NHC 催化的二醛去对称化和动力学拆分实现了高对映选择性。该协议具有温和的反应条件和广泛的官能团耐受性，提供了对增值轴向手性醛及其衍生物的模块化访问。

  DOI：

  10.1002/anie.202117340
• 作为产物：
  描述：

  2-(三氟甲基)苯硼酸 、 2-溴苯-1,3-二甲醛 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 2'-(trifluoromethyl)-1,1'-biphenyl-2,6-dicarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾催化的去对称化和动力学拆分合成轴向手性醛

  摘要：

  N-杂环卡宾 (NHC) 催化的二醛的转位选择性酯化导致结构多样的轴向手性醛以良好的收率获得，通过前所未有的 NHC 催化的二醛去对称化和动力学拆分实现了高对映选择性。该协议具有温和的反应条件和广泛的官能团耐受性，提供了对增值轴向手性醛及其衍生物的模块化访问。

  DOI：

  10.1002/anie.202117340

文献信息

• Photoinduced Cobalt-Catalyzed Desymmetrization of Dialdehydes to Access Axial Chirality
  作者：Hao Jiang、Xiang-Kui He、Xuan Jiang、Wei Zhao、Liang-Qiu Lu、Ying Cheng、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.3c00462

  日期：2023.3.29

  Enantioselective metallaphotoredox catalysis, which combines photoredox catalysis and asymmetric transition-metal catalysis, has become an effective approach to achieve stereoconvergence under mild conditions. Although many impressive synthetic approaches have been developed to access central chirality, the construction of axial chirality by metallaphotoredox catalysis still remains underexplored. Herein

  结合了光氧化还原催化和不对称过渡金属催化的对映选择性金属光氧化还原催化已成为在温和条件下实现立体收敛的有效途径。尽管已经开发了许多令人印象深刻的合成方法来获得中心手性，但通过金属光氧化还原催化构建轴向手性仍未得到充分探索。在此，我们报告了两种可见光诱导的钴催化的联芳基二醛不对称还原偶联合成轴向手性醛（60 个例子，高达 98% 的产率，>19:1 dr 和 >99% ee）。该方案显示出良好的官能团耐受性、广泛的底物范围以及出色的非对映和对映选择性。
• Visible <scp>Light‐Mediated</scp> Cobalt and Photoredox <scp>Dual‐Catalyzed</scp> Asymmetric Reductive Coupling for Axially Chiral Secondary Alcohols^†
  作者：Tianlong Liang、Yingtao Wu、Jiaqiong Sun、Mingrui Li、Huaqiu Zhao、Jingjing Zhang、Guangfan Zheng、Qian Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202300398

  日期：2023.12

  Secondary alcohols bearing both axial and central chirality comprise attractive biological activity and exhibit excellent chiral induction in asymmetric reactions. However, only very limited asymmetric catalytic approaches were developed for their synthesis. We herein describe visible light-mediated cobalt-catalyzed asymmetric reductive Grignard-type addition of aryl iodides with axially prochiral biaryl

  具有轴向手性和中心手性的仲醇具有有吸引力的生物活性，并且在不对称反应中表现出优异的手性诱导。然而，仅开发了非常有限的不对称催化方法来合成它们。我们在此描述了可见光介导的钴催化的芳基碘化物与轴向前手性联芳基二醛的不对称还原格氏加成，导致直接构建轴向手性仲醇。初步的机理研究表明，轴向前手性二醛可能会发生非对映异构体的有效动力学识别，以提高立体选择性，这可能为具有挑战性的多个手性元素的级联构建开辟一条新途径。该方案具有优异的对映和非对映选择性、绿色温和的条件、操作简单、底物范围广泛，为仲轴向手性醇的合成提供了模块化平台。
• Catalytic Atroposelective Aerobic Oxidation Approaches to Axially Chiral Molecules
  作者：Lenin Kumar Verdhi、Asit Ghosh、Natalia Fridman、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00417

  日期：2023.7.7

  copper and chiral nitroxide co-catalyzed aerobic enantioselective oxidation process has been developed that allows access to axially chiral molecules. Two complementary atroposelective approaches, oxidative kinetic resolution (OKR) and desymmetrization, were studied using ambient air as the stoichiometric terminal oxidant. OKR of rac-N-arylpyrrole alcohols and rac-biaryl alcohols affords the optically

  开发了铜和手性硝基氧共催化的有氧对映选择性氧化过程，可以得到轴向手性分子。使用环境空气作为化学计量末端氧化剂，研究了两种互补的肌选择性方法，即氧化动力学解析（OKR）和去对称化。外消旋-N-芳基吡咯醇和外消旋-二芳基醇的OKR分别提供了er高达3.5:96.5和5.5:94.5的光学纯化合物。前手性二醇的去对称化提供了er高达 99:1 的轴向手性联芳基化合物。
• Catalytic Asymmetric Reductive Amination for Axially Chiral Aryl Aldehydes via Desymmetrization/Kinetic Resolution Cascade
  作者：Yi Wang、Rui-Ping Song、Xin-Yue Li、Wen-Li Chen、Yu Tian、Shu-Hui Zhang、You-Dong Shao、Dao-Juan Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02540

  日期：2024.8.30

  Herein we present an efficient chiral phosphoric-acid-catalyzed atropoenantioselective asymmetric reductive amination of biaryl dialdehydes. The process involves desymmetrization and the following kinetic resolution, with a wide range of axially chiral aryl aldehydes obtained with high optical purities.

  在此，我们提出了一种有效的手性磷酸催化的联芳基二醛的阿托对映选择性不对称还原胺化。该过程涉及去对称化和随后的动力学拆分，获得各种具有高光学纯度的轴向手性芳基醛。