ethyl (1R,2R)-2-(acetyloxy)cyclopropane-1-carboxylate | 72229-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (1R,2R)-2-(acetyloxy)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: (+/-)-trans-2-acetoxy-cyclopropanecarboxylic acid ethyl ester；(+/-)-trans-2-Acetoxy-cyclopropancarbonsaeure-aethylester；ethyl (1R,2R)-2-acetyloxycyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 72229-07-3；141694-54-4；141694-55-5
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: UWYCEOHZDOYNHX-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,2R)-2-(acetyloxy)cyclopropane-1-carboxylate 生成 2-acetoxy-cyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Notes - Cyclopropene. II. The Pyrolysis of trans-2-Acetoxycyclopropanecarboxylates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01096a602
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 copper(II) sulfate 作用下， 生成 ethyl (1R,2R)-2-(acetyloxy)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Notes - Cyclopropene. II. The Pyrolysis of trans-2-Acetoxycyclopropanecarboxylates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01096a602

文献信息

• Stereoselective Cyclopropanation Under Solvent Free Conditions: Catalyzed by a Green and Efficient Recyclable Cu-Exchanged Bentonite
  作者：Choukry K. Bendeddouche、Mehdi Adjdir、Hadj Benhaoua

  DOI：10.2174/1570178613666160109005049

  日期：2016.2.10

  of carbene generated from ethyl diazoacetate in the presence of a greener Cu-exchanged bentonite catalyst to olefin under solvent free condition. The cyclopropanes were obtained with good yields. Our own contribution in this area was to introduce a modified Algerian bentonite as a catalyst and microwave activation as a mode of heating. Methods: A catalytic material developed from natural type montmorillonite

  背景：在无溶剂条件下，通过在较绿色的铜交换膨润土催化剂存在下，将重氮乙酸乙酯产生的卡宾加入烯烃中，对环丙烷化反应进行了检查。以良好的产率获得环丙烷。我们在这一领域的贡献是引入了改性的阿尔及利亚膨润土作为催化剂，并引入了微波活化作为加热方式。 方法：采用不同的光谱方法表征了由天然类型的蒙脱土粘土，氧化镁（西部阿尔及利亚）矿床中的阳离子交换（Cu2 +）形成的催化材料。在微波辐射下烯烃的环丙烷化反应中探索了该新材料的催化性能。以铜交换膨润土为催化剂，进行了微波活化与经典加热之间的比较研究。 结果：在微波辐射下，Cu2 +交换的粘土是重氮化合物生成卡宾的有效催化剂。在无溶剂条件下以中等非对映选择性进行羧酸环丙烷的形成。收率良好，催化剂可以重复使用至少三遍，而催化活性没有明显损失。 结论：这项工作表明，偶联的“改性粘土/微波活化”是一种清洁，简单地获得官能化环丙烷的方法。这种可重复使用的铜交换粘土
• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation Reactions Catalyzed by a Reusable Macroporous-Polymer-Supported Chiral Ruthenium(II)/Phenyloxazoline Complex
  作者：Abdel-Moneim Abu-Elfotoh、Kesiny Phomkeona、Kazutaka Shibatomi、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/anie.201002240

  日期：2010.11.2

  Along came poly: A novel macroporous polymer‐supported chiral RuII/pheox catalyst (1, see SEM image) afforded excellent reactivity and enantioselectivity in inter‐ and intramolecular cyclopropanation reactions with a broad range of substrates. The catalyst showed no leaching and could be reused up to 11 times, even after storage.

  随之而来的是聚：一种新型的大孔聚合物负载的手性Ru II / pheox催化剂（1，参见SEM图片）在与多种底物的分子间和分子内环丙烷化反应中具有出色的反应性和对映选择性。该催化剂没有浸出，即使在储存后也可以重复使用多达11次。
• Enantioselectivity and<i>cis</i>/<i>trans</i>-Selectivity in Dirhodium(II)-Catalyzed addition of diazoacetates to olefins
  作者：Paul Müller、Corine Baud、Doïna Ené、Sharokh Motallebi、Michael P. Doyle、Bridget D. Brandes、Alexey B. Dyatkin、Marjorie M. See

  DOI：10.1002/hlca.19950780217

  日期：1995.3.22

  comparable. Additions catalyzed by 1 are strongly sensitive to steric effects. Highly substituted olefins afford cyclopropanes in only poor yield. The preferential cis-selectivity observed in reactions catalyzed by 1 is attributed to dominant interactions between the ligand of the catalyst and the substituents of both olefin and diazoacetate, which overrule the steric interactions between olefin and diazoacetate

  用[Rh 2 （4 S）-phox} 4 ]（1 ; phox =四[[4 S）-四氢-4-苯基恶唑-2-酮]）研究了Rh 11催化的重氮乙酸类酯类化合物向烯烃的加成反应。，[Rh 2 （（2 S）-mepy} 4 ]（2 ; mepy =四[甲基（2 S）-四氢-5-氧杂吡咯-2-羧酸酯]）和[Rh 2（OAc）4 ]（3）。当用2和3催化时，优先提供反式-环丙烷羧酸酯，顺式-异构体是1的主要产品。通常，用1和2获得的对映选择性是可比较的。1催化的加成对位阻效应非常敏感。高度取代的烯烃仅以较差的收率提供环丙烷。在1催化的反应中观察到的优先顺式选择性归因于催化剂的配体与烯烃和重氮乙酸酯的取代基之间的显性相互作用，该相互作用抵消了烯烃和重氮乙酸酯在过渡态下的卡宾转移的空间相互作用。
• Investigation of the Effects of the Structure and Chelate Size of Bis-oxazoline Ligands in the Asymmetric Copper-Catalyzed Cyclopropanation of Olefins:  Design of a New Class of Ligands
  作者：Ashutosh V. Bedekar、Elise B. Koroleva、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jo962021a

  日期：1997.4.1

  D-tartaric acid, two sets of ligands (6b-e and 7a,b) were synthesized and evaluated in the copper-catalyzed cyclopropanation of olefins. The comparison of benzyl and isopropyl derivatives of these ligands with previously reported five- and six-membered bis-oxazolines clearly indicates the beneficiary effect of the larger chelate size and the chiral tether of the tartrate-derived ligand. The effect of the different

  通过将两个恶唑啉环安装到光学活性的1,3-二氧戊环骨架上，合成了一组新颖的C（2）对称双恶唑啉配体。该设计允许控制反应位点周围的恶唑啉基R基团的取向和邻近度。由于1，3-二氧戊环环的扭曲，可以以可控制的方式使立体异构的恶唑啉基取代基朝向或远离络合金属。从L-氨基醇和L-或D-酒石酸开始，合成了两组配体（6b-e和7a，b），并在铜的烯烃环丙烷化中进行了评估。这些配体的苄基和异丙基衍生物与先前报道的五元和六元双恶唑啉的比较清楚地表明，较大的螯合物大小和酒石酸衍生的配体的手性束缚带的有益作用。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧戊环系链的影响。研究了重氮乙酸酯的烷基的影响，发现衍生自（-）-8-苯基薄荷醇的重氮乙酸酯优于（-）-薄荷基重氮乙酸酯。乙酸乙烯酯的环丙烷化反应是该反应的一种相对未开发的底物，提供了良好光学纯度的环丙醇衍生物。还研究了不同的恶唑啉基基团以及不同的取代基对二氧
• Copper(I)−Homoscorpionate Catalysts for the Preferential, Kinetically Controlled Cis Cyclopropanation of α-Olefins with Ethyl Diazoacetate
  作者：M. Mar Díaz-Requejo、Ana Caballero、Tomás R. Belderraín、M. Carmen Nicasio、Swiatoslaw Trofimenko、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ja011895y

  日期：2002.2.1

  In situ prepared copper catalysts Tp(X)Cu (Tp(X) = homoscorpionate) catalyze the olefin cyclopropanation reaction using ethyl diazoacetate as the carbene source. Very high values of both activity and diastereoselectivity toward the cis isomer have been obtained for styrene, alpha-methylstyrene, 1-hexene, 1-octene, vinyl acetate, n-butyl vinyl ether, 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, and 3,3-dimethyl-1-butene

  原位制备的铜催化剂 Tp(X)Cu (Tp(X) = homoscorpionate) 使用重氮乙酸乙酯作为碳烯源催化烯烃环丙烷化反应。对于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-己烯、1-辛烯、乙酸乙烯酯、正丁基乙烯基醚、2,5-二甲基-2,4-己二烯，已经获得了非常高的顺式异构体活性和非对映选择性值和 3,3-二甲基-1-丁烯。温度对非对映选择性的影响在 -10 到 +30 摄氏度的范围内几乎可以忽略不计。动力学研究使我们能够提出同型配体可能在催化过程中以二联体形式起作用。这种转化似乎是在动力学控制下进行的，其中顺式异构体的形成将控制反应速率。