endo-5-bromo-2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane | 76358-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: endo-5-bromo-2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 5-bromo-2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane
• CAS: 76358-16-2；76358-18-4
• 化学式: C₅H₇BrO₂
• 分子量: 179.013
• InChiKey: FHGGVSRXHOIGAT-MROZADKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-5-bromo-2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 18.0h， 以95%的产率得到cis-3-bromo,cis-4-hydroxycyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  前列腺素内过氧化物模型化合物。第2部分。异构体5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷和2-溴-6,7-二氧杂双环[3.2.1]辛烷的立体定向合成。

  摘要：

  环戊-3-烯基氢过氧化物（9）是由环戊二烯经硼氢化和自氧化制得的，并通过溴化反应转变为反式-3，顺式-4-二溴环戊基氢过氧化物（10）。化合物（10）与氧化银反应制得了-5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷内酯（11）（42％），而化合物（10）用三氟乙酸银的处理则得到了外- 5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷（15）（6％）和外-5-三氟乙酰氧基-2,3-二氧杂双[2.2.1]庚烷（16）（14％）。所述外切-bromide（15）（11％）也已经从环戊-3-烯基溴化物通过制备反-氢过氧化溴化和用氧化银的闭环。通过催化氢化已经证实了[2.2.1]过氧化物的构型。

  DOI：

  10.1039/p19810003272
• 作为产物：
  描述：

  cyclopent-3-enyl hydroperoxide 在 溴 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 endo-5-bromo-2,3-dioxabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  前列腺素内过氧化物模型化合物。第2部分。异构体5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷和2-溴-6,7-二氧杂双环[3.2.1]辛烷的立体定向合成。

  摘要：

  环戊-3-烯基氢过氧化物（9）是由环戊二烯经硼氢化和自氧化制得的，并通过溴化反应转变为反式-3，顺式-4-二溴环戊基氢过氧化物（10）。化合物（10）与氧化银反应制得了-5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷内酯（11）（42％），而化合物（10）用三氟乙酸银的处理则得到了外- 5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷（15）（6％）和外-5-三氟乙酰氧基-2,3-二氧杂双[2.2.1]庚烷（16）（14％）。所述外切-bromide（15）（11％）也已经从环戊-3-烯基溴化物通过制备反-氢过氧化溴化和用氧化银的闭环。通过催化氢化已经证实了[2.2.1]过氧化物的构型。

  DOI：

  10.1039/p19810003272

文献信息

• Conversion of 3-cyclopentenyl hydroperoxide into 5-substituted-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：A.J. Bloodworth、H.J. Eggelte

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93668-2

  日期：1980.1

  3-Cyclopentenyl hydroperoxide has been prepared from cyclopentadiene via hydroboration and autoxidation. Bromination of followed by treatment with an appropriate silver salt has afforded the 5-substituted-2,3-dioxabicyclo[2.2.1] heptanes (-bromo), (-bromo), and (-trifluoroacetoxy).

  3-环戊烯基氢过氧化物是由环戊二烯经硼氢化和自氧化制得的。溴化，然后用适当的银盐处理，得到5-取代的2，3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷（-溴），（-溴）和（-三氟乙酰氧基）。
• Reassignment of configurations for 5-bromo-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptanes and its mechanistic implications
  作者：A.J. Bloodworth、H.J. Eggelte

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80179-7

  日期：1981.1

  The configuration of the 5-bromo-2,3-dioxabicyclo[2.2.1]heptane obtained by treating 3,4-dibromocyclopentyl hydroperoxide with AgO2CCF3 and that of the isomer obtained using Ag2O have been reassigned after identifying which 4-bromocyclopentane-1,3-diol is obtained from each upon catalytic hydrogenation. This implies a bromonium ion mechanism for the AgO2CCF3-induced dioxabicyclization in contrast to

  在确定了其中的4个之后，已经重新分配了用AgO 2 CCF 3处理3,4-二溴环戊基氢过氧化物获得的5-溴-2,3-二氧杂双环[2.2.1]庚烷的构型和使用Ag 2 O获得的异构体的构型。在催化氢化时，从各自获得-溴环戊烷-1，3-二醇。这暗示了AgO 2 CCF 3诱导的二氧杂双环化的溴离子机理，与相关化合物的S N 2型位移相反。