dimethyl 3,3a,6,7-tetrahydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate | 1146702-60-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3,3a,6,7-tetrahydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate
• 英文别名: Dimethyl 7,7-dimethyl-1,3,3a,6-tetrahydroazulene-2,2-dicarboxylate；dimethyl 7,7-dimethyl-1,3,3a,6-tetrahydroazulene-2,2-dicarboxylate
• CAS: 1146702-60-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: NVLJJALJGQQFSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-methylpenta-2,3-dienyl)-2-penta-2,4-dienylpropanedioate 在 platinum(II) chloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到dimethyl 3,3a,6,7-tetrahydroazulene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Pt和Au催化的艾伦烯环化中的骨骼多样性：剖析非常规机制途径

  摘要：

  我们描述了由Pt或Au催化剂促进的1,7-烯丙二烯前所未有的环化过程的发现。这些转化揭示了在涉及嗜碳催化作用的反应中未曾观察到的机制途径。尤其是，我们发现，在连接二烯和丙二烯的碳链中带有甲硅烷基醚的烯丙二烯，根据类型的不同，可分别提供环丙烷嵌入的三环衍生物，6,6-稠合双碳环产物或5,6-稠合双碳环体系所用的Au或Pt催化剂。我们进行了实验和计算研究，揭示了这种丰富而异常的骨骼发散背后的机制原因，并为铂辅助配体对反应结果的剧烈影响提供了新的经验教训。

  DOI：

  10.1039/d0sc00650e

文献信息

• Cyclopropenylylidene-Stabilized Diaryl and Dialkyl Phosphenium Cations: Applications in Homogeneous Gold Catalysis
  作者：Jekaterina Petuškova、Hans Bruns、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201100338

  日期：2011.4.11

  Cationic but electron‐rich: Cyclopropenylylidene‐stabilized phosphenium cations exhibit the electron richness of classical trialkyl and triaryl phosphines even though they carry a positive charge stemming from a cationic substituent directly bonded to the phosphorous atom. These two facts have been exploited to synthesize gold catalysts that can be easily recycled after use.

  阳离子但富电子的：环丙烯基亚丙基稳定的阳离子显示出经典的三烷基和三芳基膦的电子富集，即使它们带有直接与磷原子键合的阳离子取代基所带的正电荷。已经利用这两个事实来合成金催化剂，该金催化剂在使用后可以容易地回收。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective [4 + 2]-Cycloaddition of Allene-dienes
  作者：Ana Z. González、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ol902622b

  日期：2010.1.1

  An enantioselective gold(I)-catalyzed intramolecular [4 + 2]-cycloaddition of allenes and dienes is reported. The reactions allow for the asymmetric synthesis of trans-hexahydroindenes and pyrrolidine products using C3-symmetric phosphitegold(I) and ortho-arylphosphoramiditegold(I) complexes as catalysts, respectively.

  报道了对映选择性金 (I) 催化的丙二烯和二烯的分子内 [4 + 2]-环加成反应。该反应允许分别使用C 3对称亚磷酸金 (I) 和邻芳基亚磷酰胺 (I) 配合物作为催化剂不对称合成反式六氢茚和吡咯烷产物。
• Bis-phosphine allene ligand: coordination chemistry and preliminary applications in catalysis
  作者：Avassaya Vanitcha、Cecilia Damelincourt、Geoffrey Gontard、Nicolas Vanthuyne、Virginie Mouriès-Mansuy、Louis Fensterbank

  DOI：10.1039/c6cc02316a

  日期：——

  A 1,3-bis-diphenylphosphine allene can give birth to new coordination complexes with palladium, platinum and gold metals. These complexes were fully characterized by NMR, HRMS and X-ray diffraction analysis. For gold(I),...

  1,3-双-二苯基膦丙二烯可以与钯，铂和金金属产生新的配位络合物。这些配合物通过NMR，HRMS和X射线衍射分析得到了充分的表征。对于金（I），...
• Indolizy Carbene Ligand. Evaluation of Electronic Properties and Applications in Asymmetric Gold(I) Catalysis
  作者：Thibaut Martinez、Avassaya Vanitcha、Claire Troufflard、Nicolas Vanthuyne、Jérémy Forté、Geoffrey Gontard、Gilles Lemière、Virginie Mouriès‐Mansuy、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.202106142

  日期：2021.9

  precursors. When armed with a methylene phosphine oxide moiety on the stereogenic center adjacent to the nitrogen atom, the corresponding bifunctional carbene ligands give rise to highly enantioselective heterocyclizations. DFT calculations brought some rationalization and highlighted the critical roles played by the phosphine oxide group and the tosylate anion in the asymmetric cyclization of γ-allenols

  我们在此报告了一个新的基于吲哚嗪-亚基 (Indolizy) 部分的卡宾配体家族。相应的金 (I) 配合物很容易从金 (I) 促进的烯丙基吡啶前体的环化中获得。通过实验方法和 DFT 计算对电子特性的评估证实了这些配体的强 σ 供体和 π 接受特性。金 (I) 配合物的阳离子化产生催化物质，触发（多）不饱和前体的多种反应。当在与氮原子相邻的立体中心上带有亚甲基氧化膦部分时，相应的双功能卡宾配体会产生高度对映选择性的杂环化。
• Steering the Surprisingly Modular π-Acceptor Properties of N-Heterocyclic Carbenes: Implications for Gold Catalysis
  作者：Manuel Alcarazo、Timon Stork、Anakuthil Anoop、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.200907194

  日期：2010.3.29

  Accept it! Although the π‐acceptor properties of N‐heterocyclic carbenes (NHCs) are often considered negligible, they can be enhanced to the extent that they start to dominate the catalytic behavior of gold–NHC complexes (see scheme). As it seems to be easier to tune the π acidity of NHCs than to alter their σ‐donor properties, the general perception of this important class of ancillary ligands needs

  接受！尽管通常认为N杂环卡宾（NHC）的π受体特性可以忽略不计，但可以将它们增强到开始主导金-NHC络合物催化行为的程度（请参阅方案）。由于调整NHC的π酸度似乎比改变其σ-供体性质更容易，因此需要修改这一重要类辅助配体的一般认识。