2-cyclopentyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 1581771-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-cyclopentyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 1581771-58-5
• 化学式: C₁₀H₁₉BO₂
• 分子量: 182.071
• InChiKey: XOKZSTXHWRTASY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclopentyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 SNV 反应对有机硼酸酯进行立体特异性亚烯基同系化

  摘要：

  协同亲核取代，称为 S N 2 反应，是合成中用于引入新官能团并构建碳-碳和碳-杂原子键1 的基本有机转化。 S N 2 反应通常涉及亲核试剂对C( sp 3 )−X 键（X=卤素或其他离去基团）的σ* 轨道的背面攻击，导致立体中心2的完全反转。相比之下，电子无偏sp 2乙烯基亲电子试剂上相应的立体反转亲核取代，即协同 S N V(σ) 反应，要罕见得多，并且到目前为止，仅限于精心设计的底物，主要发生在成环过程中3,4 。在这里，我们表明，金属化配合物中提出的应变释放机制可以加速协同的 S N V 反应，从而导致多种有机硼酸酯的通用和立体特异性亚烯基同系物的发展。该方法能够迭代并入多个亚烯基单元，从而产生以其他方式难以制备的交叉共轭多烯。还证明了其在含有多取代烯烃的生物活性化合物的合成中的进一步应用。计算研究表明，方形平面过渡态中空间应变的减少促进了一种不寻常的 S N 2 样协同途径，这解释了这种金属化物

  DOI：

  10.1038/s41586-024-07579-7
• 作为产物：
  描述：

  氯代环戊烷 、 联硼酸新戊二醇酯 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以31 %的产率得到2-cyclopentyl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  烷基氯的光诱导自由基硼化

  摘要：

  在400 nm可见光照射下，伯烷基氯和仲烷基氯在双(新戊二醇)二硼和叔丁醇存在下被活化形成烷基自由基，然后与二硼(4)化合物反应生成烷基硼酸酯。该方案是一种无催化剂且实用的方法，可用于制备有价值的烷基硼酯中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202400043

文献信息

• Iron-Based Catalyst for Borylation of Unactivated Alkyl Halides without Using Highly Basic Organometallic Reagents
  作者：Sheema Siddiqui、Ramesh Bhawar、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02364

  日期：2021.1.15

  alkyl bromides and chlorides with bis(neopentylglycolato)diborane (B2neop2) mediated by iron-bis amide is described. The reaction proceeds with a broad substrate scope and good functional group compatibility. Moreover, sufficient catalytic activity was obtained for primary and secondary alkyl halides. Mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through a radical pathway.

  描述了由铁-双酰胺介导的烷基溴化物和氯化物与双（新戊基糖基乙酸）二硼烷（B 2 neop 2）的轻度硼化。反应在较宽的底物范围和良好的官能团相容性下进行。此外，对于伯烷基卤和仲烷基卤获得了足够的催化活性。机理研究表明，反应通过自由基途径进行。
• Copper-catalyzed Borylation of Primary and Secondary Alkyl Halides with Bis(neopentyl glycolate) Diboron at Room Temperature
  作者：Xin Lou、Zhen-Qi Zhang、Jing-Hui Liu、Xiao-Yu Lu

  DOI：10.1246/cl.150881

  日期：2016.2.5

  Borylation reactions are heavily dependent on diboron agents, whose structures prescribe the reaction conditions. It necessitates extended investigation of borylation reactions using other diboron ...

  硼酸化反应严重依赖于二硼试剂，其结构规定了反应条件。它需要对使用其他二硼的硼化反应进行扩展研究......
• Base‐Mediated Radical Borylation of Alkyl Sulfones
  作者：Mingming Huang、Jiefeng Hu、Ivo Krummenacher、Alexandra Friedrich、Holger Braunschweig、Stephen A. Westcott、Udo Radius、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/chem.202103866

  日期：2022.1.13

  The utilization of inactivated alkyl sulfones as alkyl radical precursors in a base-mediated borylation reaction with B2neop2 is reported, allowing direct access to valuable alkyl boronate esters without further transesterification. This approach is scalable and is tolerant to a variety of functional groups and substrates including complex molecules.

  据报道，在与 B 2 neop 2的碱介导的硼基化反应中，利用失活的烷基砜作为烷基自由基前体，从而无需进一步酯交换即可直接获得有价值的烷基硼酸酯。这种方法具有可扩展性，并且能够耐受各种官能团和底物，包括复杂分子。
• 1,<i>n</i>-Bisborylalkanes via Radical Boron Migration
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.0c03058

  日期：2020.5.20

  perfluoroalkyl radical addition. It is shown that radical 1,2- and 1,4-boron migrations to provide geminal and 1,3-bisborylalkanes are efficient transformations. The 1,5-boron migration in the homologous series leading to 1,4-bisborylalkanes is also occurring, albeit with lower efficiency. Experimental results are supported by DFT calculations which also reveal the corresponding 1,3-boron migration in such

  报道了对二硼酸酯配合物中自由基硼迁移形成具有合成价值的 1,n-双硼基烷烃的系统研究。硼酸盐配合物很容易通过商业双（频哪醇）二硼与烷基格氏化合物反应生成。在二硼部分的特定位置产生 C-自由基是通过用 CF3-自由基进行分子间 H-抽提或通过烯烃全氟烷基自由基加成来实现的。结果表明，提供双硼烷烃和 1,3-双硼烷烃的自由基 1,2- 和 1,4- 硼迁移是有效的转化。导致 1,4-双硼烷烃的同源系列中的 1,5-硼迁移也在发生，尽管效率较低。实验结果得到了 DFT 计算的支持，它也揭示了相应的 1，
• Zinc-Catalyzed Borylation of Primary, Secondary and Tertiary Alkyl Halides with Alkoxy Diboron Reagents at Room Temperature
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Katharina Fucke、Lei Liu、Patrick G. Steel、Todd B. Marder

  DOI：10.1002/anie.201308855

  日期：2014.2.10

  A new catalytic system based on a ZnII NHC precursor has been developed for the cross‐coupling reaction of alkyl halides with diboron reagents, which represents a novel use of a Group XII catalyst for CX borylation. This approach gives borylations of unactivated primary, secondary, and tertiary alkyl halides at room temperature to furnish alkyl boronates, with good functional‐group compatibility,

  基于Zn的一种新的催化体系II NHC前体已被开发用于烷基卤化物与二硼试剂的交叉偶联反应，其代表一种新的使用对C组XII催化剂 X硼化。该方法可在室温下使未活化的伯，仲和叔烷基卤化物进行硼化，以提供硼酸烷基酯，并具有良好的官能团相容性。初步的机械研究表明，这种硼化反应似乎涉及单电子过程。