(+)-(3S,4R)-4-(methanesulfonyl)oxy-3-(methoxycarbonyl)methyl-[1,2]-oxazinane-2-carboxylic acid tert-butyl ester | 939823-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (+)-(3S,4R)-4-(methanesulfonyl)oxy-3-(methoxycarbonyl)methyl-[1,2]-oxazinane-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl (3S,4R)-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)-4-methylsulfonyloxyoxazinane-2-carboxylate
• CAS: 939823-65-1
• 化学式: C₁₃H₂₃NO₈S
• 分子量: 353.394
• InChiKey: VKAWTSHSZJLVQZ-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3S,4R)-4-(methanesulfonyl)oxy-3-(methoxycarbonyl)methyl-[1,2]-oxazinane-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 lithium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(+)-(1S,5S)-6-tert-butoxycarbonyl-2,7-dioxa-6-azabicyclo[4.3.0]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Geissman–Waiss内酯的新对映异构体合成

  摘要：

  （R）-6-（叔-丁氧基羰基氨基）氧基-4-羟基-2-己烯酸甲酯的分子内迈克尔反应，又是从（R）-3-羟基-4-戊烯酸叔丁酯获得的，合成2-oxa-6-氮杂双环[3.3.0] octan-3-one（Geissman-Waiss内酯）的两种对映体（烟碱的前体）。该方法中的关键中间体以并入[1,2]-恶嗪烷核的对映体双环内酯为代表，该化合物已方便地用于通过合成方案来安装目标化合物的吡咯烷骨架，其特征在于还原了氮-氧键和分子内小号ñ 2反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.056
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-hydroxy-3-(methoxycarbonyl)methyl-[1,2]-oxazinane-2-carboxylic acid tert butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 四甲基胍 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (+)-(3S,4R)-4-(methanesulfonyl)oxy-3-(methoxycarbonyl)methyl-[1,2]-oxazinane-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Geissman–Waiss内酯的新对映异构体合成

  摘要：

  （R）-6-（叔-丁氧基羰基氨基）氧基-4-羟基-2-己烯酸甲酯的分子内迈克尔反应，又是从（R）-3-羟基-4-戊烯酸叔丁酯获得的，合成2-oxa-6-氮杂双环[3.3.0] octan-3-one（Geissman-Waiss内酯）的两种对映体（烟碱的前体）。该方法中的关键中间体以并入[1,2]-恶嗪烷核的对映体双环内酯为代表，该化合物已方便地用于通过合成方案来安装目标化合物的吡咯烷骨架，其特征在于还原了氮-氧键和分子内小号ñ 2反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.056

文献信息

• A new enantiodivergent synthesis of the Geissman–Waiss lactone
  作者：Achille Barco、Nikla Baricordi、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P. Pollini、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.056

  日期：2007.5

  Intramolecular Michael reaction of methyl (R)-6-(tert-butoxycarbonylamino)oxy-4-hydroxy-2-hexenoate, in turn obtained from tert-butyl (R)-3-hydroxy-4-pentenoate, paved the way to the synthesis of both enantiomers of 2-oxa-6-azabicyclo[3.3.0]octan-3-one (the Geissman–Waiss lactone), a precursor for necine bases. Key intermediates in this approach were represented by enantiomeric bicyclic lactones incorporating

  （R）-6-（叔-丁氧基羰基氨基）氧基-4-羟基-2-己烯酸甲酯的分子内迈克尔反应，又是从（R）-3-羟基-4-戊烯酸叔丁酯获得的，合成2-oxa-6-氮杂双环[3.3.0] octan-3-one（Geissman-Waiss内酯）的两种对映体（烟碱的前体）。该方法中的关键中间体以并入[1,2]-恶嗪烷核的对映体双环内酯为代表，该化合物已方便地用于通过合成方案来安装目标化合物的吡咯烷骨架，其特征在于还原了氮-氧键和分子内小号ñ 2反应。