(R)-mesityl methyl sulfoxide | 18689-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-mesityl methyl sulfoxide
• 英文别名: (R)-methyl mesityl sulfoxide；(R)-mesitylmethylsulfoxide；1,3,5-trimethyl-2-[(R)-methylsulfinyl]benzene
• CAS: 18689-86-6
• 化学式: C₁₀H₁₄OS
• 分子量: 182.287
• InChiKey: GWPSJKQQNNVDAC-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  317.2±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-mesityl methyl sulfoxide 、 2,4,6-Trimethyl-benzenesulfinic acid (S)-2-hydroxy-1-methyl-2,2-diphenyl-ethyl ester 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.42h， 以87%的产率得到(S,S)-1,1-bis-(mesitylsulfinyl)-methane
  参考文献：
  名称：

  Bis-sulfoxides as ligands for platinum complexes

  摘要：

  In this article, we describe two new platinum(II) complexes incorporating C(2)-symmetric enantiopure bis-sulfoxides ligands. The originality of these structures resides in the one-carbon tether between the two sulfoxide functions. X-ray structures show that coordination takes place through both sulfur atoms giving birth to intriguing platina-cyclobutane systems. We anticipate that these complexes should find uses in asymmetric catalysis. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.04.023
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯硫酚 在 N-(9-anthracenylmethyl)cinchonidinium chloride 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (R)-mesityl methyl sulfoxide 、 (S)-(2,4,6)-trimethylphenyl methyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  由金鸡纳衍生相转移试剂介导的亚磺酸阴离子的有机催化不对称合成亚砜

  摘要：

  本文描述了有关手性亚砜在手性相转移催化剂介导的亚磺酸盐与烷基卤化物的不对称烷基化的基础上获得手性亚砜的新颖方法的初步结果。作为代表性的例子，ö -anisyl甲基亚砜，96％收率和58％对映体过量使用商业金鸡尼丁衍生物制备2A。

  DOI：

  10.1021/ol2010962

文献信息

• Highly Enantioselective Oxidation of Sulfides to Sulfoxides by a New Oxaziridinium Salt
  作者：R. E. del Río、B. Wang、S. Achab、L. Bohé

  DOI：10.1021/ol0702573

  日期：2007.6.1

  The new oxaziridinium salt 5 (R2 = TBDPS) is an effective reagent for the highly enantioselective oxidation of sulfides to sulfoxides with up to >99% ee and good yields. As such, it represents a new valuable nonmetallic alternative to the existing methods for asymmetric sulfoxidation.

  新的恶二氮杂鎓盐5（R2 = TBDPS）是有效的试剂，用于将硫化物高度对映体选择性氧化为亚砜，ee最高可达99％以上，且收率很高。因此，它代表了现有的不对称硫氧化方法的一种新的有价值的非金属替代品。
• Investigations on the Iron-Catalyzed Asymmetric Sulfide Oxidation
  作者：Julien Legros、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200400857

  日期：2005.2.4

  The development of an enantioselective sulfide oxidation involving a chiral iron catalyst and aqueous hydrogen peroxide as oxidant is described. In the presence of a simple carboxylic acid, or a carboxylate salt, the reaction affords sulfoxides with remarkable enantioselectivities (up to 96 % ee) in moderate to good yields. The influence of the structure of the additive on the reaction outcome is reported

  描述了涉及手性铁催化剂和过氧化氢水溶液作为氧化剂的对映选择性硫化物氧化的发展。在简单的羧酸或羧酸盐的存在下，该反应以中等至良好的产率提供了具有显着对映选择性（高达96％ee）的亚砜。报道了添加剂的结构对反应结果的影响。在亚砜到砜的氧化过程中，会发生动力学拆分（s = 4.8），但在整个对映选择性过程中，其作用微不足道。此外，已经发现产物的ee与催化剂的ee之间存在正非线性关系。基于这些观察，提出了可能的催化剂结构。
• A General and Expeditious One-Pot Synthesis of Sulfoxides in High Optical Purity from Norephedrine-Derived Sulfamidites
  作者：José L. García Ruano、Carlos Alemparte、M. Teresa Aranda、María M. Zarzuelo

  DOI：10.1021/ol027232i

  日期：2003.1.1

  A general and simple procedure for preparing any kind of enantiomerically enriched sulfoxide starting from norephedrine-derived N-benzyloxycarbonylsulfamidite 3a is reported. After one-pot reaction of 3a with RMgX, HBF(4), and R'MgX, a variety of sulfoxides 6 are obtained in ee usually higher than 93% and isolated yields ranging between 50 and 78%. The obtained configuration is tunable by simply electing

  报道了一种从降麻黄碱衍生的N-苄氧基羰基亚磺酰胺3a开始制备任何种类的对映体富集的亚砜的通用且简单的方法。3a与RMgX，HBF（4）和R'MgX进行一锅反应后，在ee中获得的多种亚砜6通常高于93％，分离出的产率在50％至78％之间。通过简单地选择试剂的添加顺序就可以调整获得的配置。[反应-见文字]
• Photopromoted Ru-Catalyzed Asymmetric Aerobic Sulfide Oxidation and Epoxidation Using Water as a Proton Transfer Mediator
  作者：Haruna Tanaka、Hiroaki Nishikawa、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja104184r

  日期：2010.9.1

  clarified, some experimental results support the notion that an aqua ligand coordinated with the ruthenium ion serves as a proton transfer agent for the oxygen activation process, and it is recycled and used as the proton transfer mediator during the process. Thus, we have achieved catalytic asymmetric oxygen atom transfer reaction using molecular oxygen that can be carried out under ambient conditions.

  发现 Ru(NO)-salen 配合物在室温可见光照射下，在水的存在下催化不对称有氧氧原子转移反应，如硫化物氧化和环氧化。使用配合物 2 作为催化剂氧化包括烷基芳基硫化物和 2-取代的 1,3-二噻烷在内的硫化物的对映选择性高达 98% ee，以及使用配合物 3 作为催化剂的共轭烯烃环氧化反应良好76-92% ee 的高对映选择性。与需要质子和电子转移系统的生物氧原子转移反应不同，这种好氧氧原子转移反应既不需要这样的系统，也不需要牺牲还原剂。虽然这种氧化的机制尚未完全阐明，一些实验结果支持这样一种观点，即与钌离子配位的水配体作为氧活化过程的质子转移剂，并在此过程中被回收并用作质子转移介体。因此，我们使用分子氧实现了可在环境条件下进行的催化不对称氧原子转移反应。
• Sequential deracemization of sulfoxides via whole-cell resolution and heterogeneous oxidation
  作者：Madalina Tudorache、Simona Nica、Emerich Bartha、Iulia Lupan、Vasile I. Parvulescu

  DOI：10.1016/j.apcata.2012.06.050

  日期：2012.10

  A new concept for the synthesis of asymmetric sulfoxides exploiting sequential deracemization of racemic (rac) sulfoxides using a two-stage protocol had been developed. Enantio-pure sulfoxide was obtained using Escherichia coli (E. coli) cells to catalyze the reduction of (R)-sulfoxide to the thioether, and then using a heterogeneous Ta2O5-SiO2 catalyst for catalyzing the oxidation of the ethers to the rac-sulfoxide. The performance of E. coli depended on the strain and the conditions under which the bacteria growth was carried out (e.g. source of carbon, presence of vitamins, and concentration of dimethyl sulfoxide, DMSO). Under optimized conditions, the E. coli cells performed the rac-sulfoxide resolution for different sufoxides leading to the best enantiomeric excess (ee) of around 62% (S)-MTSO (methyl tolyl sulfoxide) with 49% conversion of the rac-MTSO. The sequential deracemization process applied for rac-MTSO was cyclically performed leading to 97.5% ee of (S)-sulfoxide and a 56% yield in (S)-sulfoxide after three deracemization cycles of rac-MTSO. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.