Dicyclohexyl-(diphenylphosphinothioylmethyl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane | 1539271-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Dicyclohexyl-(diphenylphosphinothioylmethyl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane
• 英文别名: dicyclohexyl-(diphenylphosphinothioylmethyl)-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 1539271-35-6
• 化学式: C₂₅H₃₄P₂S₂
• 分子量: 460.624
• InChiKey: NCUPNGQDBJKGOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dicyclohexyl-(diphenylphosphinothioylmethyl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane 在 甲基锂 、 重水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 dicyclohexyl((diphenylphosphorothioyl)methyl-d2)phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  不对称二硫代甲烷缩甲烷的碳烯配合物中的合成和键合：联合的实验和理论研究。

  摘要：

  本文中，我们报道了一种新的不对称双（硫代膦酰基）取代的二硫代巯基乙二胺的制备及其在合成锆和钯碳烯络合物中的应用。发现这些配合物表现出明显的屏蔽性13C NMR位移，比“常规”卡宾配合物的高场位移。进行了DFT计算以确定这些观测值的起源，并与经典的Fischer和Schrock型络合物相比，区分了这些和相关的卡宾络合物的电子结构。各种方法表明，这些系统最能描述为高度极化的Schrock型配合物，其中金属-碳键比原型Schrock系统具有更多的静电作用，或者甚至被称为“掩蔽”的二甲亚胺。这样，偕二价阴离子代表了一种“极端”施罗克基型配体有利于离子共振结构M的+  CR 2 - 通常在教科书中用来解释Schrock配合物的亲核性质。

  DOI：

  10.1002/chem.201303115
• 作为产物：
  描述：

  环己氯化镁 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 Dicyclohexyl-(diphenylphosphinothioylmethyl)-sulfanylidene-lambda5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  不对称二硫代甲烷缩甲烷的碳烯配合物中的合成和键合：联合的实验和理论研究。

  摘要：

  本文中，我们报道了一种新的不对称双（硫代膦酰基）取代的二硫代巯基乙二胺的制备及其在合成锆和钯碳烯络合物中的应用。发现这些配合物表现出明显的屏蔽性13C NMR位移，比“常规”卡宾配合物的高场位移。进行了DFT计算以确定这些观测值的起源，并与经典的Fischer和Schrock型络合物相比，区分了这些和相关的卡宾络合物的电子结构。各种方法表明，这些系统最能描述为高度极化的Schrock型配合物，其中金属-碳键比原型Schrock系统具有更多的静电作用，或者甚至被称为“掩蔽”的二甲亚胺。这样，偕二价阴离子代表了一种“极端”施罗克基型配体有利于离子共振结构M的+  CR 2 - 通常在教科书中用来解释Schrock配合物的亲核性质。

  DOI：

  10.1002/chem.201303115

文献信息

• Synthesis and Bonding in Carbene Complexes of an Unsymmetrical Dilithio Methandiide: A Combined Experimental and Theoretical Study
  作者：Viktoria H. Gessner、Florian Meier、Diana Uhrich、Martin Kaupp

  DOI：10.1002/chem.201303115

  日期：2013.12.2

  bis(thiophosphinoyl)‐substituted dilithio methandiide and its application for the synthesis of zirconium‐ and palladium‐carbene complexes. These complexes were found to exhibit remarkably shielded 13C NMR shifts, which are much more highfield‐shifted than those of “normal” carbene complexes. DFT calculations were performed to determine the origin of these observations and to distinguish the electronic structure of

  本文中，我们报道了一种新的不对称双（硫代膦酰基）取代的二硫代巯基乙二胺的制备及其在合成锆和钯碳烯络合物中的应用。发现这些配合物表现出明显的屏蔽性13C NMR位移，比“常规”卡宾配合物的高场位移。进行了DFT计算以确定这些观测值的起源，并与经典的Fischer和Schrock型络合物相比，区分了这些和相关的卡宾络合物的电子结构。各种方法表明，这些系统最能描述为高度极化的Schrock型配合物，其中金属-碳键比原型Schrock系统具有更多的静电作用，或者甚至被称为“掩蔽”的二甲亚胺。这样，偕二价阴离子代表了一种“极端”施罗克基型配体有利于离子共振结构M的+  CR 2 - 通常在教科书中用来解释Schrock配合物的亲核性质。