摘要:
一种新开发的通过氰化物促进镍螯合物 TrpyNiNCO 脱金属制备游离碱三吡喃配体 HTrpy 的方法用于探索三吡喃镉 TrpyCdX 与多种阴离子共配体 X 的化学反应。 大 CdII 的引入离子进入三吡喃 N3 配位位点是通过使用乙酸镉作为金属前体来实现的。使用不同阴离子钠盐的配体交换实验揭示了五配位的显着趋势,这是通过形成螯合物或由于中心金属的尺寸而形成的一维配位聚合物来实现的。因此,尝试引入氯化物、碘化物或氰基配体主要导致材料分解,而使用 1,1,1-三氟乙酰丙酮酸盐、水杨酸盐、和乙酸盐配体产生稳定的五配位单体复合物,外部配体结合为四元或六元 O,O-螯合环。使用拟卤代配体硫氰酸盐、硒氰酸盐和叠氮化物以及弱配位的三氟乙酸盐,获得了具有多种链结构的一维配位聚合物,并通过 X 射线衍射研究进行了研究。有趣的是,TrpyCdN3 作为具有二聚重复亚基的配位和氢键的甲醇加合物存在于晶体中。(©