benzyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-5-(trichloromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate | 75116-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-5-(trichloromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 75116-24-4
• 化学式: C₁₈H₁₈Cl₃NO₄
• 分子量: 418.704
• InChiKey: XWGKXXDZWJZMOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.61
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  68.39
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-5-(trichloromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate 在 碘 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 Benzyl 5-Iodo-4-(2-methoxycarbonylethyl)-3-methylpyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有环外环的卟啉。第三部分。重新评估环戊[b]吡咯在卟啉分子化石合成中的用途。制备与脱氧叶绿体铁卟啉（DPEP）有关的三种II型卟啉。

  摘要：

  环戊并[b]吡咯在卟啉合成中的效用已被重新研究。通过在氯化锡（IV）存在下将α-未取代的吡咯17d的丙酰氯侧链环化来制备6-氧代环戊[b]吡咯18。随后用硼氢化钠还原得到相应的6-羟基化合物10，并与α-未取代的吡咯11a和11b进行进一步的酸催化缩合，以优异的产率得到了新型的6-吡咯基环戊[b]吡咯22a和22b。尝试制备脱氧叶绿素铁卟啉（DPEP; 2），这是一种广泛的沉积卟啉分子化石，使用三茂铁-a，c-比拉二烯路线从这些二吡咯中间体得到的结果是不成功的。然而，使用麦克唐纳缩合法成功地进行了三种相关的内消旋β-乙基卟啉的合成，收率中等至良好。在中间开链四吡咯的环戊烯环稠合位点保留sp 3杂化碳桥在大环形成过程中似乎至关重要，因为这会减少外围取代基和碳环之间的空间排斥。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85734-3
• 作为产物：
  描述：

  5-(苄氧羰基)-2,4-二甲基-3-吡咯丙酸甲酯 在 磺酰氯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 benzyl 4-(3-methoxy-3-oxopropyl)-3-methyl-5-(trichloromethyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有环外环的卟啉。第三部分。重新评估环戊[b]吡咯在卟啉分子化石合成中的用途。制备与脱氧叶绿体铁卟啉（DPEP）有关的三种II型卟啉。

  摘要：

  环戊并[b]吡咯在卟啉合成中的效用已被重新研究。通过在氯化锡（IV）存在下将α-未取代的吡咯17d的丙酰氯侧链环化来制备6-氧代环戊[b]吡咯18。随后用硼氢化钠还原得到相应的6-羟基化合物10，并与α-未取代的吡咯11a和11b进行进一步的酸催化缩合，以优异的产率得到了新型的6-吡咯基环戊[b]吡咯22a和22b。尝试制备脱氧叶绿素铁卟啉（DPEP; 2），这是一种广泛的沉积卟啉分子化石，使用三茂铁-a，c-比拉二烯路线从这些二吡咯中间体得到的结果是不成功的。然而，使用麦克唐纳缩合法成功地进行了三种相关的内消旋β-乙基卟啉的合成，收率中等至良好。在中间开链四吡咯的环戊烯环稠合位点保留sp 3杂化碳桥在大环形成过程中似乎至关重要，因为这会减少外围取代基和碳环之间的空间排斥。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85734-3

文献信息

• The reaction of thioimides with phosphorus ylides
  作者：John E. Bishop、John F. O'Connell、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/jo00017a017

  日期：1991.8

  The reaction of a series of thioimides with phosphorus ylides, in a manner analogous to the Wittig reaction, has been examined. The resulting reaction products represent potentially valuable intermediates in tetrapyrrole pigment synthesis. In addition to the desired thio-Wittig-type coupling reaction, the presence of two competing reaction pathways, S-alkylation and oxidation/reduction, has been observed with certain substrates. These empirical observations have been correlated to theoretical data, derived from MNDO and ab initio calculations, which delineate the structure-reactivity relationships governing product distribution from the various reaction pathways. A detailed analysis is presented of the mechanisms of the thio-Wittig coupling reaction and the competitive S-alkylation reaction.
• Convenient Synthesis of<i>t</i>-Butyl Pyrrole-2-carboxylates from 2-Methylpyrroles
  作者：Kevin M. Smith、G. Wayne Craig、Fahimeh Eivazi、Zoya Martynenko

  DOI：10.1055/s-1980-29071

  日期：——
• SMITH K. M.; GRAIG G. W.; EIVAZI F.; MARIYNINKO Z., SYNTHESIS 1980, NO 6, 493-495
  作者：SMITH K. M.、 GRAIG G. W.、 EIVAZI F.、 MARIYNINKO Z.

  DOI：——

  日期：——