[2-(Diethylamino)-2-oxoethyl] pyridine-3-carboxylate | 1429435-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [2-(Diethylamino)-2-oxoethyl] pyridine-3-carboxylate
• 英文别名: [2-(diethylamino)-2-oxoethyl] pyridine-3-carboxylate
• CAS: 1429435-80-2
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₃
• 分子量: 236.271
• InChiKey: GUZAMAIOESDVMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  59.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Zn(5,10,15,20-tetrakis(3-hydroxyphenyl)porphyrinate) 、 [2-(Diethylamino)-2-oxoethyl] pyridine-3-carboxylate 以 甲苯 、 苯酚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  增强极性溶剂中的螯合协同性

  摘要：

  高通量 UV-vis 滴定结合化学双突变循环 (DMC) 已被用于研究极性溶剂对分子内 H 键形成的竞争。在甲苯和苯酚的混合物中研究了 24 种不同的锌卟啉-吡啶配合物。DMC 用于确定作为溶剂组成函数的分子内酚-酰胺 H 键形成的有效摩尔浓度 (EM)。EM 的值随着极性更大的溶剂苯酚浓度的增加而增加一个数量级。苯酚强烈地溶剂化配体上的酰胺基团，增加空间体积并使配合物不稳定。当形成分子内 H 键时，这些不利的空间相互作用被消除，因此为协同相互作用的形成提供了增加的驱动力。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b01765
• 作为产物：
  描述：

  烟酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 [2-(Diethylamino)-2-oxoethyl] pyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  构象限制对超分子有效摩尔数影响的量化

  摘要：

  已在两种不同的溶剂、甲苯和 1,1,2,2-四氯乙烷 (TCE) 中测量了 96 个密切相关的锌卟啉-吡啶配体配合物的缔合常数。锌卟啉受体具有苯酚侧臂，可与吡啶配体上的酯或酰胺侧臂形成分子内H键。这些结合常数用于构建 64 个化学双突变循环，测量分子内 H 键相互作用对复合物整体稳定性的自由能贡献。测量相应分子间氢键相互作用的缔合常数可以确定分子内相互作用的有效摩尔浓度 (EM)。在配体框架上的相同位点具有酰胺 H 键受体和酯 H 键的配体的比较表明，EM 的值实际上是相同的。类似地，EM 值在甲苯和 TCE 中几乎相同。然而，比较两个扭转自由度不同的配体系列表明，柔性配体的 EM 值比相应的刚性配体低一个数量级。该观察结果适用于具有不同程度受体-配体互补性的一系列不同超分子结构，并表明通常在超分子复合物中冷冻转子的成本约为 5 kJ/mol。然而，比较两个扭转自由度不同的配体系列表明，柔性配体的

  DOI：

  10.1021/ja310221t

文献信息

• Influence of receptor flexibility on intramolecular H-bonding interactions
  作者：Hongmei Sun、Kai Guo、Haifeng Gan、Xin Li、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1039/c5ob00805k

  日期：——

  Atropisomers of a series of zinc tetraphenyl porphyrins were synthesized and used as supramolecular receptors. Rotation around the porphyrin-meso phenyl bonds is restricted by installing ortho-chlorine substituents on the phenyl groups. The chlorine substituents allowed chromatographic separation of atropisomers, which did not interconvert at room temperature. The porphyrin meso phenyl groups were

  合成了一系列四苯基锌卟啉锌的阻转异构体，并将其用作超分子受体。围绕卟啉-内消旋苯基键的旋转通过在苯基上安装邻氯取代基来限制。氯取代基可以色谱分离阻转异构体，在室温下不会互变。卟啉介观苯基还带有酚基，当卟啉锌与配有酯或酰胺侧臂的吡啶配体结合时，会导致分子内氢键的形成。将吡啶配体与构象锁定的氯卟啉的结合与相应的未取代的卟啉进行了比较，后者更为灵活。在两种不同的溶剂甲苯和1,1,2,2-四氯乙烷（TCE）中测量了150种卟啉-吡啶锌配合物的缔合常数。然后将这些缔合常数用于构建120个化学双突变周期，以量化氯取代对在卟啉的酚侧臂与吡啶配体的酯或酰胺侧臂之间形成的分子内H键的自由能的影响。-1。
• Relationship between Chemical Structure and Supramolecular Effective Molarity for Formation of Intramolecular H-Bonds
  作者：Hongmei Sun、Christopher A. Hunter、Cristina Navarro、Simon Turega

  DOI：10.1021/ja406235d

  日期：2013.9.4

  Effective molarity (EM) is a key parameter that determines the efficiency of a range of supramolecular phenomena from the folding of macromolecules to multivalent ligand binding. Coordination complexes formed between zinc porphyrins equipped H-bond donor sites and pyridine ligands equipped with H-bond acceptor sites have allowed systematic quantification of EM values for the formation of intramolecular H-bonds in 240 different systems. The results provide insights into the relationship of EM to supramolecular architecture, H-bond strength, and solvent. Previous studies on ligands equipped with phosphonate diester and ether H-bond acceptors were inconclusive, but the experiments described here on ligands equipped with phosphine oxide, amide, and ester H-bond acceptors resolve these ambiguities. Chemical double-mutant cycles were used to dissect the thermodynamic contributions of individual H-bond interactions to the overall stabilities of the complexes and hence determine the values of EM, which fall in the range 1-1000 mM. Solvent has little effect on EM, and the values measured in toluene and 1,1,2,2-tetrachloroethane are similar. For H-bond acceptors that have similar geometries but different H-bond strengths (amide and ester), the values of EM are very similar. For H-bond acceptors that have different geometries but similar H-bond strengths (amide and phosphonate diester), there is, little correlation between the values of EM. These results imply that supramolecular EMs are independent of solvent and intrinsic H-bond strength but depend on supramolecular architecture and geometric complementarity.
• Quantification of the Effect of Conformational Restriction on Supramolecular Effective Molarities
  作者：Harry Adams、Elena Chekmeneva、Christopher A. Hunter、Maria Cristina Misuraca、Cristina Navarro、Simon M. Turega

  DOI：10.1021/ja310221t

  日期：2013.2.6

  H-bonding interactions to the overall stability of the complexes. Measurement of association constants for the corresponding intermolecular H-bonding interactions allowed determination of the effective molarities (EM) for the intramolecular interactions. Comparison of ligands that feature amide H-bond acceptors and ester H-bonds at identical sites on the ligand framework show that the values of EM are

  已在两种不同的溶剂、甲苯和 1,1,2,2-四氯乙烷 (TCE) 中测量了 96 个密切相关的锌卟啉-吡啶配体配合物的缔合常数。锌卟啉受体具有苯酚侧臂，可与吡啶配体上的酯或酰胺侧臂形成分子内H键。这些结合常数用于构建 64 个化学双突变循环，测量分子内 H 键相互作用对复合物整体稳定性的自由能贡献。测量相应分子间氢键相互作用的缔合常数可以确定分子内相互作用的有效摩尔浓度 (EM)。在配体框架上的相同位点具有酰胺 H 键受体和酯 H 键的配体的比较表明，EM 的值实际上是相同的。类似地，EM 值在甲苯和 TCE 中几乎相同。然而，比较两个扭转自由度不同的配体系列表明，柔性配体的 EM 值比相应的刚性配体低一个数量级。该观察结果适用于具有不同程度受体-配体互补性的一系列不同超分子结构，并表明通常在超分子复合物中冷冻转子的成本约为 5 kJ/mol。然而，比较两个扭转自由度不同的配体系列表明，柔性配体的
• Enhanced Chelate Cooperativity in Polar Solvents
  作者：Stefan Henkel、Maria Cristina Misuraca、Yudi Ding、Maxime Guitet、Christopher A. Hunter

  DOI：10.1021/jacs.7b01765

  日期：2017.5.17

  the more polar solvent, phenol. Phenol solvates the amide groups on the ligands strongly, increasing the steric bulk and destabilizing the complexes. These adverse steric interactions are removed when intramolecular H-bonds are formed and therefore provide an increased driving force for formation of cooperative interactions. The result is that the effects of competitive interactions with polar solvents

  高通量 UV-vis 滴定结合化学双突变循环 (DMC) 已被用于研究极性溶剂对分子内 H 键形成的竞争。在甲苯和苯酚的混合物中研究了 24 种不同的锌卟啉-吡啶配合物。DMC 用于确定作为溶剂组成函数的分子内酚-酰胺 H 键形成的有效摩尔浓度 (EM)。EM 的值随着极性更大的溶剂苯酚浓度的增加而增加一个数量级。苯酚强烈地溶剂化配体上的酰胺基团，增加空间体积并使配合物不稳定。当形成分子内 H 键时，这些不利的空间相互作用被消除，因此为协同相互作用的形成提供了增加的驱动力。