ethyl (Z)-ethyl 2-[2-(ethoxycarbonyl)ethylidene]-4-oxo-5-thiazolidineacetate | 521285-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-ethyl 2-[2-(ethoxycarbonyl)ethylidene]-4-oxo-5-thiazolidineacetate
• 英文别名: ethyl (Z)-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxo-1,3-thiazolidin-2-ylidene)ethanoate；(Z)-ethyl 2-(5-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-oxothiazolidin-2-ylidene)acetate；(Z)-ethyl 2-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)acetate；ethyl (Z)-(5-ethoxycarbonylmethyl-4-oxothiazolidin-2-ylidene)ethanoate；ethyl 2-[(2Z)-2-(2-ethoxy-2-oxoethylidene)-4-oxo-1,3-thiazolidin-5-yl]acetate
• CAS: 521285-33-6
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₅S
• 分子量: 273.31
• InChiKey: LHLRMFIZZVXWDX-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-ethyl 2-[2-(ethoxycarbonyl)ethylidene]-4-oxo-5-thiazolidineacetate 在 劳森试剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以50%的产率得到(2-ethoxycarbonylmethyl-4-mercapto-thiazol-5-yl)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Lawesson试剂诱导的新型高效4-氧噻唑烷-1,2-二硫醇重排

  摘要：

  功能化的1,2-二硫醇是通过Lawesson试剂通过5-取代的和5-未取代的-2-亚烷基-4-氧噻唑烷的开环过程合成的。的13个C NMR数据证实了内消旋这些芳香型1,2- dithioles的-ionic结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01721-0
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基丁二酸二乙酯 、 氰乙酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 反应 0.25h， 以86%的产率得到ethyl (Z)-ethyl 2-[2-(ethoxycarbonyl)ethylidene]-4-oxo-5-thiazolidineacetate
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基N-酰亚胺离子的exo - mode环化合成噻唑烷稠合的杂环†

  摘要：

  的合成 噻唑烷已经研究和讨论了通过掺入基于杂原子的亲核试剂的乙烯基N-酰亚胺离子的外模环化形成的稠合杂环。对于所有尝试的亲核试剂（O，S和N），（5，6）元体系的形成都是可行的，而五元环的封闭仅限于O和S亲核试剂。四元环的关闭失败。取而代之的是，分别从包含O和S亲核部分的底物获得双环（5,6）元乙缩醛衍生物和具有八元中心环的三环系统。反应的结果和立体化学使用B3LYP / 6-31G（d）水平的量子化学计算进行了合理化。独有的顺式（5,6）-和（5,5）-元系统形成中的-立体选择性是由热力学控制引起的，而八元环的形成是动力学控制的。

  DOI：

  10.1039/c1ob06451g

文献信息

• π-Annulation reactions of 4-thiazolidinone enaminones in the synthesis of fused bi- and tri-cyclic compounds
  作者：Bojan P. Bondžić、Zdravko Džambaski、Aleksandra M. Bondžić、Rade Marković

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.080

  日期：2012.11

  reactivity of α-C of the exocyclic double bond (a so called push pull system) to obtain bicyclic fused thiazolidinones via π-annulation cyclization. Appropriate reaction conditions to selectively activate this position and secondary nitrogen towards N,π-annulation were found. Furthermore, the intramolecular vinylogous iminium ion 6-exo-trig cyclization was used to access fused bicyclic precursors for the

  4-氧代噻唑烷酮中的α-C位置是这些分子中三个可能的亲核位点之一。我们利用环外双键（所谓的推挽系统）的α-C固有反应性，通过π-环化环化获得了双环稠合的噻唑烷酮。发现了适当的反应条件，以选择性地激活该位置和次氮向N，π-环化。此外，分子内的乙烯基亚胺鎓离子6- exo - trig环化被用于访问稠合的双环前体以进行π环化，以便立体选择性地获得新颖的三环结构。
• Transformations of 2-alkylidene-4-oxothiazolidine vinyl bromides initiated by bromophilic attack of neutral and anionic nucleophiles
  作者：Marija Baranac-Stojanović、Jovana Tatar、Milovan Stojanović、Rade Marković

  DOI：10.1016/j.tet.2010.06.057

  日期：2010.8

  Vinyl bromides derived from 2-alkylidene-4-oxothiazolidines represent a class of vinyl halides, which readily undergo a bromophilic attack by a range of nucleophiles. With Ph3P, AcS−, CN−, I−, F−, Ac2CH− and N3− the attack ends up with reductive debromination, whereas the bromine substitution takes place with KSCN. When acetate anion and organic bases, such as pyridine, Et3N or morpholine, are employed

  衍生自2-亚烷基-4-氧噻唑烷的乙烯基溴代表一类乙烯基卤，它们容易受到一系列亲核试剂的亲溴攻击。的Ph 3 P，ACS -，CN - ，我-，F -，AC 2 CH -和N 3 -攻击末端了还原脱溴，而溴取代发生与KSCN。当乙酸根阴离子和有机碱（例如吡啶，Et 3 N或吗啉）用作亲核试剂时，最初的亲溴性攻击随后是溴迁移到环的C（5）位置，从而使C（5）官能化杂环系统。
• Configurational isomerization of push-pull thiazolidinone derivatives controlled by intermolecular and intramolecular RAHB: ¹ H NMR dynamic investigation of concentration and temperature effects
  作者：Rade Marković、Ata Shirazi、Zdravko Džambaski、Marija Baranac、Dragica Minić

  DOI：10.1002/poc.700

  日期：2004.2

  hiazolidin-2-ylidene)-1-phenylethanone (1), the lack of a concentration and temperature dependence of the large chemical NH shift (δ 12.06 ppm) in CDCl3 indicates strong intramolecular resonance-assisted hydrogen-bond formation (RAHB). The upfield chemical shifts of the NH proton of the (Z)-1 isomer as a function of temperature increase and the large 1H NMR Δδ/ΔT value (−11.82 ppb°C−1, Z/E=60 : 40

  1 H NMR光谱用于研究极性和非极性溶剂中与结构相关的（Z）-和（E）-5-取代的-2-亚烷基-4-氧噻唑烷中的氢键。这些典型的推挽式烯烃的平衡混合物由分子内H键合的E型异构体和分子间H键合的Z型异构体组成，其比例取决于溶剂的极性。对于该系列的代表（E）-（5-乙氧基羰基甲基-4-氧杂噻唑烷-2-亚基）-1-苯基乙酮（1），缺乏大的化学NH位移（δ12.06 ppm）的浓度和温度依赖性）在CDCl 3中表示强烈的分子内共振辅助氢键形成（RAHB）。（Z）-1异构体的NH质子的高场化学位移随温度升高和1 H NMR较大的Δδ/ ΔT值（-11.82 ppb°C -1，Z / E = 60：40 ，CDCl 3中的-或-10.33 ppb°C -1，Z / E = 20：80 ）的解释是分子间氢键的减少，导致大量的游离或未缔合的Z-异构体。版权所有©2004 John Wiley＆Sons，Ltd
• Thermal solid-state Z/E isomerization of 2-alkylidene-4-oxothiazolidines: Effects of non-covalent interactions
  作者：Zdravko Dzambaski、Milovan Stojanovic、Marija Baranac-Stojanovic、Dragica Minic、Rade Markovic

  DOI：10.2298/jsc100607038d

  日期：——

  Configurational isomerization of stereo-defined 5-substituted and unsubstituted 2-alkylidene-4-oxothiazolidines 1 in the solid state, giving the Z/E mixtures in various ratios, was investigated by 1H-NMR spectroscopy, X-ray powder crystallography and differential scanning calorimetry (DSC). The Z/E composition can be rationalized in terms of non-covalent interactions, involving intermolecular and intramolecular hydrogen bonding and directional non-bonded 1,5-type S...O interactions. X-Ray powder crystallography, using selected crystalline (Z)-4- oxothiazolidine substrates, revealed transformation to the amorphous state during the irreversible Z ? E process. A correlation between previous results on the Z/E isomerization in solution and now in the solid state was established.

  立体定义的 5-取代和未取代的 2-亚烷基-4-氧代噻唑啉 1 在固态下的构型异构化 通过 1H-NMR 光谱，研究了立体定义的 5 取代和未取代的 2-亚烷基-4-氧代噻唑啉 1 在固态下的构型异构化，得到了不同比例的 Z/E 混合物。 通过 1H-NMR 光谱法研究了不同比例的 Z/E 混合物、 X 射线粉末晶体学和差示扫描量热法（DSC）进行了研究。Z/E Z/E 的组成可以用非共价相互作用来解释、 涉及分子间和分子内氢键以及定向 非键 1,5 型 S...O 相互作用。X 射线粉末晶体学 X 射线粉末结晶学显示，选定的结晶 (Z)-4- 氧代噻唑烷基质在化学反应过程中会转变为无定形状态。 在不可逆的 Z ?E 过程中转变为无定形状态。 以前在溶液中的 Z/E 异构化结果与现在在固态中的 Z/E 异构化结果之间的相关性 与现在固态中的 Z/E 异构化结果之间建立了关联。
• Regioselective Reduction of 5-Substituted 2-Alkylidene-4-Oxothiazolidines by Metal Hydrides
  作者：Rade Marković、Marija Baranac、Milovan Stojanović

  DOI：10.1055/s-2004-820051

  日期：——

  acetate substituent were chemoselectively reduced to corresponding alcohols, or new condensed 2-alkylidenethiazolidines. The method is based on the resistance of an enaminone fragment to reduction by metal hydrides.

  具有 5-取代乙酸酯取代基的噻唑烷 β-烯氨基衍生物被化学选择性地还原为相应的醇，或新的缩合 2-亚烷基噻唑烷。该方法基于烯胺酮片段对金属氢化物还原的抵抗力。