7,8,10,12-tetramethyl-3-(phenylsulfonyl)benzoheptalene-2,4-diol | 202286-70-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 7,8,10,12-tetramethyl-3-(phenylsulfonyl)benzoheptalene-2,4-diol
• 英文别名: 7,8,10,12-tetramethyl-3-(phenylsulfonyl)benzo[a]heptalene-2,4-diol；3-(Benzenesulfonyl)-7,8,10,12-tetramethylbenzo[a]heptalene-2,4-diol
• CAS: 202286-70-2
• 化学式: C₂₆H₂₄O₄S
• 分子量: 432.54
• InChiKey: ZXHNYTPOUSNSPC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  83
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8,10,12-tetramethyl-3-(phenylsulfonyl)benzoheptalene-2,4-diol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 以36%的产率得到3,3'-dithiobis(7,12-dimethylbenzo[a]heptalene-2,4-diol)
  参考文献：
  名称：

  苯并[ a ]庚二烯-2,4-二醇3-位的苯磺酰基还原还原

  摘要：

  可以在沸腾的THF中用过量的LiAlH 4 / MeLi·LiBr将3-（苯磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2，4-二醇1以良好的产率脱磺酰化（方案6）。当用LiAlH 4 / MeLi进行反应时，在处理后主要形成相应的2,4-二羟基苯并[ a ]庚烯-3-硫醇的3,3'-二硫化物6（方案7）。但是，当在−7820°的THF中用过量的LiAlH 4 / TiCl 4还原2,4-二甲氧基取代的苯并[ a ]庚烷2时，可获得最佳的脱磺酰化产物收率（方案10））。尝试替代PhSO 2的组2与新鲜制备的MeONa在沸腾的THF中导致了4-的MeO组的高度选择性醚裂解，而不是脱磺酰（方案13）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200590080
• 作为产物：
  描述：

  1,4,6,8-tetramethylazulene 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.75h， 生成 7,8,10,12-tetramethyl-3-(phenylsulfonyl)benzoheptalene-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  一种将七庚烯-4,5-二羧酸酯转化为苯并[ a ]庚烷的“一锅”加油方法†

  摘要：

  已经发现当用4mol当量处理时，二甲基庚烯-4，5-二羧酸酯。锂化的N，N-二烷基氨基甲基砜或甲基苯基砜，然后4摩尔当量。在-78至20°的温度范围内，BuLi在THF中的生成会导致生成3-[[（N，N-二烷基氨基）磺酰基]-或3-（苯基磺酰基）苯并[ a ]庚二烯-2， 4-二醇的。（请参阅方案4以及表2和表3）。伴随产物是2，4-双{[（（N，N-二烷基氨基）磺酰基]甲基}-或2,4-双[（苯磺酰基）甲基] -4,10a-二氢-3H-庚烯[ 1,10- bc呋喃-3-羧酸酯为非对映异构体的混合物。cf. 方案4和（表2和3）是锂化的甲基砜在庚烯-4,5-二羧酸酯的C（3）处的迈克尔加成反应，然后是甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化的结果。 C（5）和环化。（请参阅方案5）。假定苯并[ a ]庚烯的形成是由于庚烯的4，5-二羧酸的庚烷的两个甲氧基羰基的（磺酰基）甲基化。（请参阅方案6和8）。所

  DOI：

  10.1002/hlca.19970800821

文献信息

• Formation of 3-Sulfonyl-Substituted Benzo[a]heptalene-2,4-diols from Heptalene-1,2-dicarboxylates and Lithiomethyl Phenyl Sulfones
  作者：Marc Lutz、Anthony Linden、Khaled Abou-Hadeed、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990310)82:3<372::aid-hlca372>3.0.co;2-h

  日期：1999.3.10

  On treatment with 6 mol-equiv, of lithiomethyl phenyl sulfone at -78 degrees in THF, dimethyl 5,6,8,10-tetramethylhrptalene-1,2w-dicarboxylate (1b) gives, after raising the temperature to -10 degrees and addition of 6 mol-equiv. of BuLi; followed by further warming to ambient temperature, the corresponding 3-(phenyl- sulfonyl)benzo[a]haptalene-2,4-diol 2b in yields up to 65% (cf. Scheme 6 and Table 2),in contrast to its double-bond-shifted (DBS) isomer Ib which gave 2b in a yield of only 6% [1]. The bisanion [9](2-) of the cyclopenta[a]heptalen-1(1H)-one9 (cf. Fig. I),carrying a (phenylsulfonyl)methyl substituent at C(11b), seems to be a key intermediate on the reaction path to 2b, because 9 is transformed in high yield into 2b in the presence of 6 mol-equiv. of BuLi in the temperature range of -10 degrees to room temperature (cf Scheme 7). Heptalene-dicarboxylate 1'b was also transformed into benzo[a]heptalene-2,4-diols 2c-g by a number of lithiated methyl X-phenyl sulfones and BuLi (cf. Scheme 9 and Table 3).
• Abou-Hadeed, Khaled, Chimia, 2000, vol. 54, # 12, p. 760 - 762
  作者：Abou-Hadeed, Khaled

  DOI：——

  日期：——
• Studies for a Variable Synthesis of Colchicinoids: Construction of Ring A on a Heptalene Moiety
  作者：Markus Meyer、Khaled Abou-Hadeed、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/1522-2675(20000906)83:9<2383::aid-hlca2383>3.0.co;2-0

  日期：2000.9.6

  It is shown that heptalene-4,5-dicarboxylates 2, which react with lithiated methyl sulfones mainly in a Michael fashion at C(3) (cf. Scheme-2), so that the formation of 3-sulfonylbenzo[a]heptalene-2,4-diols 5 is repressed or completely suppressed, can be transformed into corresponding pseudo-esters 15 (Scheme 4). These pseudo-esters, on treatment with lithiated methyl sulfones, followed by addition of BuLi, furnish the 3-sulfonylbenzo[a]heptalene-2,4-diols 5 in excellent-to-moderate yields without formation of Michael adducts or their follow-up products (cf. Scheme 5 and 6). The reaction of the pseudo-ester 15a with Li[C-13]H2SO2Ph, followed by treatment with non-labeled FiCH(2)SO(2)Ph and then BuLi, led to the exclusive formation of 3-(phenylsulfonyl)-[1-C-13]benzo[a]heptalene-2,4-diol 5a* (Scheme 9). This experiment demonstrates that the (phenylsulfonyl)acetyl groups at C(4) and C(5) of the heptalene core retain their individual positions in the course of the benzo[a]heptalene-2,4-diol formation. These findings are only compatible with an intramolecular rearrangement mechanism as depicted in Scheme 10.