(3S,4R,5S)-6-[(tert-butyldiphenyl)silyloxy]-3-methoxy-5-methylhex-1-en-4-ol | 943981-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3S,4R,5S)-6-[(tert-butyldiphenyl)silyloxy]-3-methoxy-5-methylhex-1-en-4-ol
• 英文别名: (2S,3R,4S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-4-methoxy-2-methylhex-5-en-3-ol
• CAS: 943981-27-9
• 化学式: C₂₄H₃₄O₃Si
• 分子量: 398.618
• InChiKey: UKXBFADPUWQZLZ-AJSBUHFISA-N

物化性质

• 沸点：
  459.7±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R,5S)-6-[(tert-butyldiphenyl)silyloxy]-3-methoxy-5-methylhex-1-en-4-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 [(2S,3R,4S)-1-hydroxy-4-methoxy-2-methylhex-5-en-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  关键步骤通过酮硼硼酸酯的非对映选择性醛醇缩合反应合成24-Demethylbafilomycin C 1的C13-C25片段

  摘要：

  有效合成C13-C25片段的方法是24-demethylbafilomycin C 1，这是从链霉菌属菌的发酵液中分离出的plecroacrolide家族的新成员。CS是Maytenus hookeri的一种常见微生物。靶向的C13-C25片段具有五个氧化的和三个甲基取代的立体异构中心。它是通过使用C17-C18顺式醇醛的形成而获得的，对于C15处被乙酰氧基和甲氧基乙酰氧基取代的手性醛，使用对映体比例分别为95：5和83:17的乙基酮硼烯酸酯。该结果证实了以下观察结果：酮在C22处的立体化学决定了醛醇缩合反应的非对映选择性。合成的在C15处具有甲氧基乙酰氧基的C13-C25片段被认为是通过将甲氧基乙酸酯进行羟醛缩合然后形成C12-C13双键而构建24-去甲基巴非霉素C 1的16元环内酯的有用前体通过二烯-烯RCM反应。

  DOI：

  10.1021/jo070624o
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 chromium dichloride 、 草酰氯 、 碘代三甲硅烷 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (3S,4R,5S)-6-[(tert-butyldiphenyl)silyloxy]-3-methoxy-5-methylhex-1-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  关键步骤通过酮硼硼酸酯的非对映选择性醛醇缩合反应合成24-Demethylbafilomycin C 1的C13-C25片段

  摘要：

  有效合成C13-C25片段的方法是24-demethylbafilomycin C 1，这是从链霉菌属菌的发酵液中分离出的plecroacrolide家族的新成员。CS是Maytenus hookeri的一种常见微生物。靶向的C13-C25片段具有五个氧化的和三个甲基取代的立体异构中心。它是通过使用C17-C18顺式醇醛的形成而获得的，对于C15处被乙酰氧基和甲氧基乙酰氧基取代的手性醛，使用对映体比例分别为95：5和83:17的乙基酮硼烯酸酯。该结果证实了以下观察结果：酮在C22处的立体化学决定了醛醇缩合反应的非对映选择性。合成的在C15处具有甲氧基乙酰氧基的C13-C25片段被认为是通过将甲氧基乙酸酯进行羟醛缩合然后形成C12-C13双键而构建24-去甲基巴非霉素C 1的16元环内酯的有用前体通过二烯-烯RCM反应。

  DOI：

  10.1021/jo070624o

文献信息

• Influence of Appended Groups on the Formation of 16-Membered Macrolactone Core Related to the Plecomacrolides via Diene-Ene Ring-Closing Metathesis
  作者：Wei-Min Dai、Liang Sun、Gaofeng Feng、Yucui Guan、Yuanxin Liu、Jinlong Wu

  DOI：10.1055/s-0029-1217720

  日期：2009.9

  A 1,3-diene-ene ring-closing metathesis (RCM) strategy was investigated for assembling the 16-membered macrolactone core of the plecomacrolides. It was found that the desired (10E,12E)-diene unit could be constructed from the fully functionalized C13-C17 homoallyl alcohol fragment and the C1-C12 acid fragment possessing one E double bond at C2-C3 or C3-C4. The functional groups at C2 and C3 resulted in preferential formation of the undesired (12Z)-macrolactone, while additional appended groups at C6-C8 furnished the (12Z)-macrolactone as the sole RCM product.

  研究人员采用 1,3-二烯-烯环闭合偏合成 (RCM) 策略组装了 plecomacrolides 的 16 元大内酯核心。研究发现，所需的(10E,12E)-二烯单元可由完全官能化的 C13-C17 均烯丙基醇片段和在 C2-C3 或 C3-C4 处具有一个 E 双键的 C1-C12 酸片段构建而成。C2 和 C3 上的官能团会优先形成不需要的 (12Z)- Macrolactone，而 C6-C8 上的附加官能团则会生成 (12Z)- Macrolactone 作为唯一的 RCM 产物。