衍生自N,N-二甲基苄胺的双核氯桥联环钯配合物(CPC)在多种条件下与HPPh 2的反应导致环钯配体的磷酸化。使用4.5当量,可获得反应产物邻-(二苯基膦基)-N,N-二甲基苄胺的最佳产率(77%)。Cs 2 CO 3存在下于40°C下甲苯中HPPh 2的合成。该反应的范围用一个范围对映体纯和非手性的探索C,N,C,S和C,P具有或者五元或六元环和含有任一种的每次点击费用属2或sp 3 C Pd键。分离出相应的N,P,S,P和P,P配体或它们的氧化物,产率为30-70%。甲苯中的HPPh 2与D-樟脑甲基肟和2-叔丁基-4,4-二甲基-2-恶唑啉的CPC的反应提供了独特的单核Pd(II)配合物,其末端有PPh 2配体,产率为16%和52% , 分别。所有新化合物的结构均由1 H,13 C { 1 H},DEPT,31 P { 1 H}和2D NMR光谱支持。
DOI:
10.1016/j.jorganchem.2016.12.023
作为产物:
描述:
di(μ-acetato)bis-{2-[(N,N-dimethylamino)methyl]phenyl-C,N}dipalladium(II) 、 苄基甲基硫醚 、 lithium chloride 在
silica gel 、 三氟乙酸 作用下,
以
neat (no solvent) 为溶剂,
反应 24.0h,
以61%的产率得到di-(μ-chloro)bis-[2-(methylthiomethyl)phenyl-C,S]dipalladium(II)
参考文献:
名称:
Transcyclopalladation on silica gel
摘要:
A possibility of transcyclopalladation on silica gel was shown using reactions of acetato- and chloro-bridged dimeric cyclopalladated complexes derived from N,N-dimethylbenzylamine with benzyl methyl sulfide, benzyl phenyl sulfide, benzyldiphenylphosphine, 8-methylquinoline and 1,3-bis(methylthiomethyl)benzene in the presence of equimolar amount of CF3CO2H. The reaction provided the corresponding C,S-, C,N-, C,P- and S,C,S-palladacycles in 39-65% yield. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.