以1:2摩尔比的ZrCl4·2THF与相应
配体的
锂盐反应合成了一系列含有对称或不对称
β-二酮亚胺配体的
锆配合物(2c、2d、2f、2g、2h、2i)。X 射线晶体结构显示配合物 2d 和 2g 在
锆中心周围采用扭曲的八面体几何形状。当甲基铝氧烷 (MAO) 用作助催化剂时,这些配合物对
乙烯聚合具有中等活性。苯环上取代基的空间和电子效应对
金属配合物的催化活性以及所制备聚合物的分子量和分子量分布(MWD)有相当大的影响。将吸电子
CF3基团引入
配体中的苯基导致催化活性显着增加,在所研究的配合物中,配合物2f (p- ) 的催化活性最高,为7.45 × 105 g PE/mol-Zr·h。配合物 2a-d 可以生产在分子量测量条件下几乎不溶于十氢
萘或 1,2-二
氯苯的
超高分子量聚乙烯 (UHMWPE)。然而,具有宽 MWD 的聚
乙烯可以由配合物 2g-i 提供,这可能是由于引入了庞大的不对称配