3-(2-tert-butyldimethyosilyloxyphenyl)propanal | 783333-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2-tert-butyldimethyosilyloxyphenyl)propanal
• 英文别名: 3-(2-((tertbutyldimethylsilyl)oxy)phenyl)propanal
• CAS: 783333-07-3
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: JXBNWFCNQHRKNI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-tert-butyldimethyosilyloxyphenyl)propanal 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-5-<2-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>phenyl>pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  酚盐诱导的N-甲苯磺酰基氮杂环丁烷分子内开环环化：获得功能化的苯并环戊类†

  摘要：

  苯甲酸酯诱导的，非对映的和区域选择性的分子内exo -tet开环环化的N-甲苯磺酰氮丙啶是第一次。带有束缚的（邻-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基））芳基取代基的N-甲苯磺酰氮丙啶底物，在Sharpless叠氮化条件下直接由相应的烯烃制备，提供了功能化的2,3-二氢苯并呋喃，苯并二氢吡喃和1-苯并庚烷衍生物，收率极佳。在室温下用四丁基氟化铵（TBAF）处理。我们合成基于苯并环的氮的能力甲苯磺酰基保护的氨基醇原本很难通过传统的合成途径获得，但为β-氨基醇的化学多样化开辟了大门。我们还成功地进行了带有m -CPBA的带有拴系N-甲苯磺酰基氮丙啶部分的水杨醛醚的Baeyer-Villiger氧化，随后进行串联皂化和6- exo -tet氮丙啶开环环化，提供了相应的反式-3,4-二取代-1,4-苯并二恶烷衍生物。总体而言，该研究揭示了苯并恶杂环化合物合成的新途径，也扩大了氮丙啶作为合成结构单元的影响。

  DOI：

  10.1039/c8ob01143e
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(3-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)phenyl)propoxy)dimethylsilane 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 3-(2-tert-butyldimethyosilyloxyphenyl)propanal
  参考文献：
  名称：

  通过阳离子钯催化实现未活化烯烃的位点选择性 1,1-双官能化

  摘要：

  使用阳离子钯 (II) 配合物开发了钯 (II) 催化的未活化末端和内部烯烃的 1,1-双官能化，通过添加两个亲核试剂。由于亲核试剂与烯烃的区域选择性加成而原位生成的钯环可以很容易地进行区​​域选择性β-氢化物消除和迁移插入，使用阳离子钯催化剂。所得的 η3-π-烯丙基钯 (II) 络合物是关键中间体，可与第二个亲核试剂反应以提供所需的烯烃 1,1-双官能化。在优化的反应条件下，广泛的吲哚和苯胺添加到 3-丁烯酸或 4-戊烯酸衍生物的烯烃单元中，以提供合成有用的 γ,γ- 或 δ,δ- 双官能化产物，具有优异的区域控制。此外，通过使用内部羟基或酸基团和外部碳亲核试剂，这种转变使不对称的 1,1-双官能化能够形成具有挑战性和重要的氧代季碳中心。结合实验和DFT计算对反应机理进行了详细研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04142

文献信息

• Small Molecule Inhibitors of the Bacterioferritin (BfrB)–Ferredoxin (Bfd) Complex Kill Biofilm-Embedded <i>Pseudomonas aeruginosa</i> Cells
  作者：Anabel Soldano、Huili Yao、Achala N. D. Punchi Hewage、Kevin Meraz、Joel K. Annor-Gyamfi、Richard A. Bunce、Kevin P. Battaile、Scott Lovell、Mario Rivera

  DOI：10.1021/acsinfecdis.0c00669

  日期：2021.1.8

  bacterioferritin and its subsequent mobilization as Fe2+ to satisfy metabolic requirements. In Pseudomonas aeruginosa Fe3+ is compartmentalized in bacterioferritin (BfrB), and its mobilization to the cytosol requires binding of a ferredoxin (Bfd) to reduce the stored Fe3+ and release the soluble Fe2+. Blocking the BfrB-Bfd complex in P. aeruginosa by deletion of the bfd gene triggers an irreversible accumulation

  细菌依赖于良好调节的铁稳态以在不利环境中生存。铁稳态机制的关键组成部分是细菌铁蛋白中Fe 3+的区室化，以及随后以Fe 2+的形式动员以满足代谢需求。在铜绿假单胞菌中， Fe 3+在细菌铁蛋白（BfrB）中区分开，并且其动员到细胞质中需要结合铁氧还蛋白（Bfd）以减少储存的Fe 3+并释放可溶性Fe 2+。通过缺失bfd基因来阻断铜绿假单胞菌中的BfrB-Bfd复合物触发Fe 3+的不可逆积累在BfrB中，伴有胞质铁缺乏和生物膜发育的显着损害。本文中我们报道了发展为在Bfd结合位点结合BfrB的小分子会阻断BfrB-Bfd复合物，抑制铜绿假单胞菌细胞中BfrB的铁动员，对浮游细胞产生抑菌作用，并对嵌入其中的细胞具有杀菌作用。成熟的生物膜。
• Synthesis of Chiral Chromans by the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation (AAA):  Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet、Catherine Sylvain

  DOI：10.1021/ja048078t

  日期：2004.9.1

  influence of olefin geometry, as well as substitution pattern on the ee and the absolute configuration of the chiral chromans were explored in detail. These observations suggest a mechanism involving the cyclization of the more reactive pi-allyl palladium diastereomeric intermediate as the enantiodiscriminating step (Curtin-Hammett conditions). This methodology led to the enantioselective synthesis of the

  Pd 催化的苯酚烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 是构建烯丙基 CO 键的有效策略，允许获得高达 98% ee 的手性色满。详细探讨了 pH 值的影响和烯烃几何结构的影响，以及取代模式对 ee 和手性色满的绝对构型的影响。这些观察结果表明一种机制涉及反应性更强的 pi-烯丙基钯非对映体中间体的环化作为对映体区分步骤（Curtin-Hammett 条件）。这种方法导致了维生素 E 核心的对映选择性合成，首次对 (+)-clusifoliol 和 (-)-siccanin 进行了对映选择性全合成，以及合成了 (+)-红花紫杉酸 A 的高级中间体。
• NH₄HF₂ as a Selective TBS-Removal Reagent for the Synthesis of Highly Functionalized Spiroketal via Tandem Deprotection/Spiroketalization Procedure
  作者：Hui Lu、Fu-Min Zhang、Jin-Long Pan、Tao Chen、Yi-Fan Li

  DOI：10.1021/jo402167q

  日期：2014.1.17

  NH4HF2 has been used for the first time to selectively remove the TBS protecting groups from diol ketone precursors in the synthesis of highly functionalized spiroketals. This method allows the synthesis of [5,6], [6,6], and [6,7] spiroketal skeletons, as well as benzannulated spiroketal with retention of acid-sensitive groups. In this way, spiroketals can be synthesized with diverse substituent groups

  NH 4 HF 2首次用于在高度官能化的螺酮金属的合成中从二醇酮前体中选择性除去TBS保护基。这种方法可以合成[5,6]，[6,6]和[6,7]螺酮骨架，以及保留了酸敏感基团的苯并环螺酮酮。以此方式，可以合成在骨架或侧链上具有不同取代基的螺缩酮。为了证明该方法的实用性，还研究了高度功能化的螺酮3f的各种转化。
• New fluoride-promoted hypoiodite-catalytic oxidative cycloetherification to aromatic spiroketals
  作者：Wei Wei、Liqi Li、Xiaohong Lin、Haifeng Li、Jijun Xue、Ying Li

  DOI：10.1039/c2ob25085c

  日期：——

  A new catalytic application of hypoiodite reagents generated in situ from iodide ions is found, which succeeded in the synthesis of bisbenzannelated spiroketal cores for the first time. Fluoride was proven to be obligatory for this spiroketalization, which is the first fluoride-promoted oxidative cycloetherification to aromatic spiroketals.

  发现了碘离子原位生成的次碘酸盐试剂的新催化应用，首次成功合成了双苯并螺缩酮核。氟化物被证明对于这种螺缩酮化反应是必需的，这是第一个氟化物促进的芳香族螺缩酮氧化环醚化反应。
• <i>Ortho</i>-Dearomatization of Phenols Creating All-Carbon Spiro-Bicycles
  作者：Chao Zheng、Lu Wang、Jingjie Li、Leifeng Wang、David Zhigang Wang

  DOI：10.1021/ol401863k

  日期：2013.8.16

  A range of alkene-linked phenols are generally and reliably dearomatized specifically at their ortho-positions to create all-carbon quaternary stereogenic centers at the corresponding spiro-ring junctions, thus establishing a viable solution to the long-standing synthetic challenge.