(Z)-4,4-dimethyl-3-phenyl-5-(triethylsiloxy)hepta-1,2,5-triene | 851512-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4-dimethyl-3-phenyl-5-(triethylsiloxy)hepta-1,2,5-triene
• CAS: 851512-75-9
• 化学式: C₂₁H₃₂OSi
• 分子量: 328.57
• InChiKey: UWPIFCHIKDNQSZ-UKWGHVSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4-dimethyl-3-phenyl-5-(triethylsiloxy)hepta-1,2,5-triene 在 六羰基钨 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到2,2,6-trimethyl-3-phenylcyclohex-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的6-内选择性环化和正式Cope重排

  摘要：

  在治疗的5-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯与W（CO）催化量6下光照射，两种类型的合成有用的化合物，即，6-内-cyclized产品或正式Cope重排产品，是只需改变反应条件，就可以通过相同的中间体选择性地获得。在这些反应中，通过W（CO）5的配位可有效地实现丙二烯部分的亲电子活化，从而允许中性碳亲核体以6-内切的方式进行分子内攻击。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.08.037
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-5-phenylhepta-5,6-dien-3-ol 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (Z)-4,4-dimethyl-3-phenyl-5-(triethylsiloxy)hepta-1,2,5-triene
  参考文献：
  名称：

  W（CO）5（L）催化的烯丙基甲硅烷基烯醇醚的形式应对重排。

  摘要：

  [反应：见正文]在光辐照下，用催化量的W（CO）（6）处理5-甲氧基六-1,2,5-三烯，进行正式的Cope重排，得到2-siloxyhex-1-en-5 -ynes高产。W（CO）（5）对烯基部分的亲电活化以6内基的方式触发了甲硅烷基烯醇醚的分子内攻击，从而生成了环己烯基钨物种。碳-碳键的裂解是通过将电子从阴离子W（CO）（5）送入甲硅烷基氧鎓部分来实现的，从而提供具有W（CO）（5）（L）再生的产物。

  DOI：

  10.1021/ol0473694

文献信息

• W(CO)₅(L)-Catalyzed Formal Cope Rearrangement of Allenyl Silyl Enol Ethers
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1021/ol0473694

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] On treatment of 5-siloxyhexa-1,2,5-trienes with a catalytic amount of W(CO)(6) under photoirradiation, formal Cope rearrangement proceeded to give 2-siloxyhex-1-en-5-ynes in good yield. The electrophilic activation of the allenyl moiety by W(CO)(5) triggers the intramolecular attack of the silyl enol ether in a 6-endo manner to produce a cyclohexenyl tungsten species. Carbon-carbon

  [反应：见正文]在光辐照下，用催化量的W（CO）（6）处理5-甲氧基六-1,2,5-三烯，进行正式的Cope重排，得到2-siloxyhex-1-en-5 -ynes高产。W（CO）（5）对烯基部分的亲电活化以6内基的方式触发了甲硅烷基烯醇醚的分子内攻击，从而生成了环己烯基钨物种。碳-碳键的裂解是通过将电子从阴离子W（CO）（5）送入甲硅烷基氧鎓部分来实现的，从而提供具有W（CO）（5）（L）再生的产物。
• W(CO)5(L)-catalyzed 6-endo-selective cyclization and formal Cope rearrangement of allenyl silyl enol ethers
  作者：Tomoya Miura、Koichi Kiyota、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.037

  日期：2007.1

  a catalytic amount of W(CO)6 under photoirradiation, two types of synthetically useful compounds, that is, 6-endo-cyclized products or formal Cope rearrangement products, are obtained selectively via the same intermediates simply by changing reaction conditions. In these reactions, electrophilic activation of the allene moiety is effectively achieved by coordination of W(CO)5, allowing intramolecular

  在治疗的5-甲硅烷氧基-1,2,5-三烯与W（CO）催化量6下光照射，两种类型的合成有用的化合物，即，6-内-cyclized产品或正式Cope重排产品，是只需改变反应条件，就可以通过相同的中间体选择性地获得。在这些反应中，通过W（CO）5的配位可有效地实现丙二烯部分的亲电子活化，从而允许中性碳亲核体以6-内切的方式进行分子内攻击。