ethyl (1S)-2-oxo-1-[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-yl]cyclohexanecarboxylate | 685139-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (1S)-2-oxo-1-[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-yl]cyclohexanecarboxylate
• 英文别名: (1S)-2-oxo-1-(3-phenyl-allyl)cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；(1S)-2-oxo-1-(3-phenylallyl)cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexanecarboxylate；Ethyl (1s)-2-oxo-1-[(2e)-3-phenylprop-2-en-1-yl]-cyclohexanecarboxylate；ethyl (1S)-2-oxo-1-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 685139-80-4
• 化学式: C₁₈H₂₂O₃
• 分子量: 286.371
• InChiKey: COOHJMKLHFXFFU-MZEUMTGBSA-N

物化性质

• 沸点：
  407.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1S)-2-oxo-1-[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-yl]cyclohexanecarboxylate 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  P-手性二氨基氧化膦：一类用于不对称催化的新型手性磷配体

  摘要：

  我们成功合成了一种新型的 P-chirogenic 二氨基氧化膦 4，其用于使用 Pd 催化的不对称烯丙基取代与各种 β-酮酯（产率高达 99%，94% ee）催化对映选择性构建季碳中心。初步的机理研究表明，两个 8 分子以单齿方式与 Pd 金属配位，导致形成 Pd 配合物 9 (Pd:8 = 1:2)，其作为活性物质发挥作用。

  DOI：

  10.1021/ja031792a
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 在 zinc diacetate N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (S,R_P)-phenyl-P-chirogenic diaminophosphine oxide 作用下， 以 氘代甲苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 ethyl (1S)-2-oxo-1-[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-yl]cyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  新型手性磷配体的开发：P-致色性二氨基膦氧化物。Pd催化的季碳不对称结构中对映体的独特来源

  摘要：

  我们最近开发了新的一类手性磷配体：P-手性二氨基膦氧化物。这些五价磷化合物已成功地应用于Pd催化的叔碳和季碳的不对称结构。实际的配体结构是三价磷物质17，它是由BSA诱导的6（前配体）的P（V）到P（III）转化原位生成的。详细的力学研究，包括不对称扩增和初始速率动力学，揭示了复杂的18 [Pd- 17（1：2）络合物]是活性催化剂。还阐明了配体侧臂上氮原子的重要功能。不对称季碳结构中对映体的来源是由N-Zn配位介导的次级配体底物相互作用。

  DOI：

  10.1021/jo050800y

文献信息

• Palladium catalyzed asymmetric reactions assisted by P*,P*-bidentate bisdiamidophosphites based on 1,4-diols
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Vladislav K. Gavrilov、Marina G. Maksimova、Viktor A. Tafeenko、Vladimir V. Chernyshev、Kirill P. Birin、Igor S. Mikhel

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.023

  日期：2017.2

  bisdiamidophosphite ligands containing 1,3,2-diazaphospholidine rings have been prepared. The cationic [Pd(allyl)(P*,P*)]BF4 and neutral [Pd(P*,P*)Cl2] palladium(II) complexes were synthesized with one of the new ligands. The use of these ligands provides up to 98% ee in Pd-catalyzed asymmetric allylations of (E)-1,3-diphenylallyl acetate, up to 72% ee in Pd-catalyzed asymmetric alkylation of cinnamyl acetate with

  已经制备了含有1,3,2-二氮杂膦环的少量P *，P *-双齿二亚氨基亚磷酸酯配体。用一种新的配体合成了阳离子[Pd（烯丙基）（P *，P *）] BF 4和中性[Pd（P *，P *）Cl 2 ]钯（II）配合物。这些配体的使用在Pd催化的（E）-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基化中提供高达98％ee，在Pd催化的肉桂酸乙酸酯与2-氧代环己烷-1乙基的Pd催化不对称烷基化中提供高达72％ee -羧酸盐和高达94％ee的Pd催化N，N'-二甲苯基-内消旋异构化-环戊-4-烯-1,3-二醇双氨基甲酸酯。讨论了双二氨基亚磷酸酯桥联配体片段的性质对不对称诱导的影响。
• Hemilabile Diamidophosphite-Thioether Ligands with a β-Hydroxy Sulfide Backbone: Palladium(II) Complexes and Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Ilya V. Chuchelkin、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Ilya D. Firsin、Valeria M. Trunina、Nataliya E. Borisova、Yan P. Bityak、Olga A. Maloshitskaya、Victor A. Tafeenko、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00212

  日期：2023.8.14

  Pd(II), these hemilabile ligands showed the ability to form both P,S-chelates and complexes with two ligands connected to the metal P-monodentately. The structures of the ligands and complexes were confirmed by two-dimensional (2D) NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. These stereoselectors provided up to 98% ee in the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution of (E)-1,3-diphenylallyl

  由1,2-硫醚醇合成了一系列结构多样的二酰氨基亚磷酸酯硫化物。对于 Pd(II)，这些半不稳定配体表现出与单齿金属P-连接的两个配体形成P、S-螯合物和络合物的能力。配体和配合物的结构通过二维（2D）NMR 光谱和单晶 X 射线衍射证实。这些立体选择剂在 Pd 催化的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 C-和 N-亲核试剂的不对称烯丙基取代中提供高达 98% ee，在 Pd 介导的乙酸肉桂酯的烯丙基烷基化中提供高达 78% ee与β-酮酯。此外，高达 71%ee是在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯和苯胺之间的罕见反应中实现的。讨论了结构参数、反应条件和配体与金属的比例对催化结果的影响。由于配体能够形成结构不同的催化物质，因此显示出不对称诱导对配体与金属比率的显着依赖性。
• TADDOL-based <i>P</i>,<i>S</i>-bidentate phosphoramidite ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic substitution
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Ilya V. Chuchelkin、Ilya D. Firsin、Valeria M. Trunina、Vladislav K. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Denis A. Fedorov、Victor A. Tafeenko、Ilya A. Zamilatskov、Vladislav S. Zimarev、Nataliya S. Goulioukina

  DOI：10.1039/d3ob01891a

  日期：——

  phosphoramidites were synthesized. With respect to Pd(II), these ligands showed the ability to form stable P,S-chelate allylic complexes. The structures of the ligands and their complexes were confirmed by 2D NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. These chiral inducers provided up to 99% ee in the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with C- and

  合成了一系列易于制备的模块化手性P , S-二齿亚磷酰胺。对于Pd( II )，这些配体表现出形成稳定的P 、 S-螯合烯丙基配合物的能力。通过二维核磁共振波谱和单晶X射线衍射证实了配体及其配合物的结构。这些手性诱导剂在 Pd 催化的 ( E )-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与 C-和 N-亲核试剂的不对称烯丙基取代中提供高达 99% ee 的 ee ，在 Pd 介导的肉桂基烯丙基烷基化中提供高达 94% ee的反应β-酮酯和2,5-二甲基吡咯的酯。此外，在 2-(二乙氧基磷酰基)-1-苯基烯丙基乙酸酯和苯胺之间的罕见反应中，实现了高达 92% ee的定量转化率以及化学和区域选择性。讨论了结构参数、反应条件和配体与金属的比例对催化结果的影响。结果表明，配体在不同齿数上优于其类似物。
• Asymmetric construction of quaternary carbon stereocenter by Pd-hemilabile ligand-catalyzed allylic substitution
  作者：Yoshimasa Fukuda、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.065

  日期：2007.5

  The catalyst comprised [PdCl(eta(3) -C3H5)](2) and a simple chiral hemilabile ferrocene ligand, 1',2-bis(diphenylphosphinoethyl) ferrocenyl alcohol, provides synthetically acceptable results for an enantioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of cyclohexanone derivatives bearing an electron-withdrawing group at the alpha-position to form the quaternary carbon with up to 90% enantioselectivity under mild reaction conditions. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• First ligand of phosphite nature based on 5,10,15,20-tetrakis(4-hydroxyphenyl)porphin
  作者：I. S. Mikhel’、I. M. Novikov、S. V. Zheglov、K. N. Gavrilov

  DOI：10.1134/s107042801508028x

  日期：2015.8