(Z)-1-chloro-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene | 1226600-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-chloro-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene
• 英文别名: (Z)-p-chloro(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-enyl)benzene；1-chloro-4-[(Z)-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-enyl]benzene
• CAS: 1226600-23-2
• 化学式: C₉H₅ClF₄
• 分子量: 224.585
• InChiKey: KETVUXUPCITFRT-YVMONPNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-chloro-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene 、 苯甲醚 以 三氟甲磺酸 为溶剂， 反应 1.0h， 以28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  超酸性条件下芳烃与2-Halogeno-2-CF3-苯乙烯的Friedel-Crafts烷基化反应。获得三氟甲基化的乙烷和乙烯。

  摘要：

  相应苄基阳离子[ArHC + -CH（X）CF3]的形成使E- / Z-2-卤代-2-CF3苯乙烯[ArCH = C（X）CF3，X = F，Cl，Br ]在超强酸中。通过NMR和理论DFT计算研究了这些新的亲电试剂的结构。根据这些数据，在溴衍生物的情况下，形成的阳离子最有可能以环状溴离子的形式存在，但是在氯和氟衍生物的情况下，开放形式是更优选的。这些苄基阳离子与芳烃的随后反应以弗瑞德-克来福特烷基化反应进行，以高收率得到1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF3] （最多96％）是两种非对映异构体的混合物。通过用碱（KOH或t-BuOK）进行脱卤化氢反应，可以轻松地将制得的卤代丙烷转化为E- / Z-三氟甲基化二芳烃的相应混合物[Ar（Ar'）C = CCF3]（产率高达96％）。消除机理（E2和Ecb）取决于离去基团的性质和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00419
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯硼酸 、 (Z)-2-fluoro-2-trifluoromethylethenyl tosylate 在 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 三环己基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以56%的产率得到(Z)-1-chloro-4-(2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  (Z )-2-Fluoro-2-trifluoromethylethenyl Tosylate 与芳基和芳基乙烯基硼酸的交叉偶联反应

  摘要：

  DOI：

  10.1002/bkcs.11419

文献信息

• Oxidative Heck Reaction of Fluorinated Olefins with Arylboronic Acids by Palladium Catalysis
  作者：Yang Li、Dong-Huai Tu、Yu-Jie Gu、Bo Wang、Yao-Yu Wang、Zhao-Tie Liu、Zhong-Wen Liu、Jian Lu

  DOI：10.1002/ejoc.201500597

  日期：2015.7

  The palladium-catalyzed oxidative Heck reaction of 2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene with various arylboronic acids was explored for the first time. This method provides a direct route to access (Z)-β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes with high stereoselectivity.

  首次探索了钯催化的 2,3,3,3-四氟丙-1-烯与各种芳基硼酸的氧化 Heck 反应。该方法提供了获得具有高立体选择性的 (Z)-β-氟-β-(三氟甲基)苯乙烯的直接途径。
• Nanopalladium-Catalyzed Oxidative Heck Reaction of Fluorinated Olefins: H2O2 as a Green Oxidant
  作者：Yang Li、Ning Sun、Meng Hao、Cai-Lin Zhang、Hong Li、Wen-Qing Zhu

  DOI：10.1007/s10562-020-03334-5

  日期：2021.3

  electron microscopy (TEM). Pd-based nanocatalysts can efficiently catalyze the oxidative Heck reaction of tetrafluoropropylene by using H2O2 as a green oxidant and generate (Z)-β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes in excellent yield. The yield and Z/E selectivity of the titled reaction remained higher than 90% after four reaction cycles.

  Pd基纳米催化剂是通过将Pd(OAc)2/菲咯啉固定在纳米碳材料上并随后热解制备的。通过X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）和电子显微镜（TEM）对催化剂进行表征。Pd 基纳米催化剂可以通过使用 H2O2 作为绿色氧化剂有效催化四氟丙烯的氧化 Heck 反应，并以优异的产率生成 (Z)-β-氟-β-(三氟甲基)苯乙烯。在四个反应循环后，标题反应的产率和 Z/E 选择性保持高于 90%。
• Hydroarylation of 1-aryl-2-halogeno-3,3,3-trifluoropropenes in CF 3 SO 3 H: Regioselective approach to trifluoromethylated diarylethanes and ethenes
  作者：Mariya Sandzhieva、Dmitry S. Ryabukhin、Vasily M. Muzalevskiy、Elena V. Grinenko、Valentine G. Nenajdenko、Aleksander V. Vasilyev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.01.099

  日期：2016.3

  reaction of these electrophilic species with arenes [Ar′H] afforded diastereomeric 1,1-diaryl-2-halogeno-3,3,3-trifluoro propanes [Ar(Ar′)CH–CH(X)CF3] in high yields (up to 96%). The obtained halogenopropanes were easily transformed to the corresponding trifluoromethylated diarylethenes [Ar(Ar′)CCCF3] in yields of up to 95% by dehydrohalogenation using base. The elimination of chlorides and bromides using

  2-卤代-2-CF 3取代的苯乙烯[ArCH C（X）CF 3，X = F，Cl，Br]与超强酸TfOH的反应导致相应苄基阳离子[ArHC + CH（ X）CF 3 ]。这些亲电子物质与芳烃[Ar'H]的后续反应在高浓度下得到非对映异构体1,1-二芳基-2-卤代-3,3,3-三氟丙烷[Ar（Ar'）CH-CH（X）CF 3 ]产量（高达96％）。所获得的卤代丙烷易于转化为相应的三氟甲基化二芳烃[Ar（Ar'）C CCF 3使用碱进行脱卤化氢，收率可达95％。使用KOH-乙醇系统消除氯化物和溴化物是通过E2消除进行的，而在氟化物的情况下，E1cb消除最有可能是主要的反应途径。
• Novel efficient synthesis of β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes
  作者：Aleksey A. Goldberg、Vasiliy M. Muzalevskiy、Aleksey V. Shastin、Elisabeth S. Balenkova、Valentine G. Nenajdenko

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.12.004

  日期：2010.3

  was employed in catalytic olefination reactions of aromatic aldehydes. In situ prepared hydrazones of aldehydes were transformed to β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes by reaction with CF3CFBr2 under CuCl catalysis. Based on this reaction, a novel stereoselective approach towards β-fluoro-β-(trifluoromethyl)styrenes was elaborated. Nucleophilic vinylic substitution of fluorine by secondary amines, thiolates

  CF 3 CFBr 2用于芳族醛的催化烯化反应。通过与CF 3 CFBr 2在CuCl催化下反应，将原位制备的醛转化为β-氟-β-（三氟甲基）苯乙烯。基于该反应，阐述了针对β-氟-β-（三氟甲基）苯乙烯的新型立体选择性方法。还测试了β-氟-β-（三氟甲基）苯乙烯中仲胺，硫醇盐和醇盐对氟的亲核乙烯基取代。